[工学]有机化学第八章醇、酚醚.ppt

教学目的和要求： 1.了解醇、酚的结构、分类、异构和制法. 2.掌握醇、酚的命名及化学性质. 3.了解多元醇 4.了解醚的构造和制法 5.掌握醚的化学性质. 6 .了解环醚、冠醚和硫醚 教学重点、难点： 醇、酚的化学性质. Ⅱ 酚 12.1 酚和芳醇 12.1.1 结构和命名 酚——羟基是羟基与芳苯环直接相连形成的化合物。 比较： 命名 1)按羟基所连芳环不同，分为苯酚、萘酚及蒽酚等; 2)按分子中羟基数目多少，分为一元酚、二元酚以及多元酚等； 3)如有取代基，冠以取代基的位次和名次。 酚的命名可用芳基作母体，也可以用酚作母体；芳醇的 命名与脂肪醇相似，是以芳环为取代基的。例： 苯酚 邻羟基苯甲酸 4-甲基-1,2-苯二酚 邻苯二酚 ?－萘酚 1,3,5-苯三酚 苯甲醇 1-苯乙醇 12.1.2 酚的制法 1. 从异丙苯制备 异丙苯氧化为氢过氧化异丙苯，再 用稀硫酸使之分解，生成苯酚、丙酮。 2.从芳卤衍生物制备(p.294) 工业制备取代苯酚 3. 从芳磺酸制备(p.302) 现很少用于制备苯酚,主要合成其它酚 4. 从芳胺制备(p.455) 是实验室制备酚的重要方法 12.1.3 酚的物理性质 苯酚是最简单的酚，无色固体，具有特殊气味，在冷水中溶解度为6.7克，在热水中溶解度增大，在醇、醚中易溶。 酚分子间可形成氢键，故沸点较高; 酚与水之间可发生氢键缔合。其它酚的性质与苯酚相似。 12.1.4 酚的化学性质 1.酚羟基的反应 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 比较： (1)弱酸性 酚可与强碱溶液发生反应，生成可溶于水的酚钠；通入CO2气体可游离出酚(碳酸pKa=6.38)，利用该反应可分离、提纯酚： 苯酚只能溶于NaOH而不溶于NaHCO3 , 可用于酚的鉴别。 酚的酸性因芳环上连接了吸电子基而加强，连接了斥电 子基而减弱。 (2)与三氯化铁的显色反应 酚及含有烯醇结构的化合物，可与三氯化铁呈显色反应: 酚酯与AlCl3等Lewis酸共热，重排生成邻或对羟基酮 ——Fries重排。常用于制备酚酮。 (3)酯的生成 由于酚的亲核性弱，酚的成酯较难。一般采用酰氯 或酸酐与酚(酚盐)作用制备： (4)酚醚的生成 酚不能分子间脱水生成醚。可由酚金属和烷基化试剂反应得到： 酚羟基保护 由于酚醚比酚稳定，与氢碘酸作用可恢复羟基： 二芳基醚用酚钠与芳卤衍生物反应： 当卤原子的邻位或对位有强吸电子基时，反应容易进行： 2.芳环上的亲电取代反应 （1）卤化反应 苯酚比苯容易卤代，室温及过量的溴即可与苯酚反应： 合成对溴苯酚：低温，非极性溶剂（CS2 , CCl4) （2）磺化反应 由于磺化反应的可逆性，该反应受平衡控制，随温度升高，稳定的对位异构增多。100℃时主要得到对羟基苯磺酸。 20℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% （3）硝化反应 苯酚用稀硝酸直接在室温硝化，可得到邻位和对位 硝基苯酚的混合物 纯化：邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气方法分开。 邻硝基苯酚，分子内氢键螯合。 对硝基苯酚，分子间氢键缔合。 相对分子量较高，不能随水蒸气蒸馏出来 （4）Friedel-Crafts反应 烷基化 产物以对位异构体为主；若对位有取代基 则烷基进入邻位。 醇和烯为烷基化试剂，以硫酸为催化剂： BHT，食品防腐剂 酰基化 （5）与甲醛缩合——酚醛树脂的合成 酚的邻对位上氢原子特别活泼，可以与羰基化合物发生缩合反应。 若苯酚与过量的甲醛在碱性介质中反应时，可得到线形直至体型结构缩合物，即热固性酚醛树脂。结构如p.325 （6）与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 苯酚与丙酮在酸的催化作用下，两分子苯酚可在羟 基的对位与丙酮缩合，生成2,2-二对羟基丙烷(双酚A). 3.还原 4.氧化 酚在空气中长期放置或在光的照射下,能氧化,使颜色逐渐加深. 工业制备环己醇的方法 9.8 醚的命名 简单醚 R-O-R 混合醚 R-O-R’ 衍生物命名法 2-甲氧基戊烷 1-甲基-4-乙氧基苯 2.环醚 碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。 Ⅲ　 醚 1