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[工学]物理化学胡英-第四版配套课件第4章 相平衡1
本章主要内容 引言 应用举例 引言 相律应用 相图类型讲解(教材p19-22) 两相平衡规律(教材p98-100) 理解H2O单元系相图 4.2 二组分系统的气液平衡相图及应用 p-x图 和 T-x图 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 二组分系统:变量通常是T,p 和组成 x 。 二组分系统状态图:需用三个坐标的立体图表示。 保持一个变量为常量,从立体图上得到平面截面图。 保持温度不变,得 p-x 图(恒温相图)(较常用) 保持组成不变,得 T-p 图 (不常用) 保持压力不变,得 T-x 图(恒压相图) (常用) (1) p-x图(恒温相图) (2) p-x-y 图(恒温图) (3) T-x图(恒压相图) 亦称为沸点-组成图。外压为大气压力,当溶液的蒸气压等于外压时,溶液沸腾,这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高,其沸点越低,反之亦然。 * * 第4章 相平衡 (Phase Equilibrium) 相图 相平衡热力学和计算 单组分系统的平衡相图 两组分系统的气液平衡相图 两组分系统的气液液平衡相图 两组分系统的液固平衡相图 相平衡规律 稀溶液的依数性 高级相变 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一. 相图(phase diagram) 表达多相系统的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形,称为相图。 材料工作者的地图 相图的 分类 按组分数划分 按组分间相互溶解情况划分 完全互溶系统 部分互溶系统 完全不互溶系统 按性质-组成划分 蒸气压 ? 组成图 沸点 ? 组成图 熔点 ? 组成图 温度 ? 溶解度图 …… 二组分系统 温度-溶解度图 引言 单组分系统 二组分系统 三组分系统 相律(phase rule)是各种相平衡系统所遵守的共同规律,体现出各种相平衡系统所具有的共性。 相图的绘制: 以实验数据为依据,以相律为指导。 引言 1876 phase rule (Gibbs) 1900 construction of Fe-C phase diagram (H.W.Bakhius.Roozeboom) 1901-1925 heterogeneous equilibria (G. Tammann) 1930- X-ray diffraction method introduced in crystal structure analysis …… 1970- Calculation of Phase Diagram History M. Hansen, “Constitution of Binary Alloys”, 2rd Edition, New York: MaGrawHill Inc., 1966. T.B. Massalski, “Handbook of Binary Alloys Phase Diagram”, ASM International, Materials Park, OH, 1990. G. Pezow, G.Enfferberg, “Ternary Alloys”, Vol. 1-Vol.8, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, FGR, 1988-1993. Phase Diagram Handbooks 何纯孝,周月华,王文娜,“贵金属合金相图”, 北京:冶金工业出版社,1983. E.M.Levin, et al., “Phase Diagram for Ceramists”, Vol. 1 - Vol.5, American Ceramics Society, Columbus, Ohio, 1964. Phase Diagram Handbooks Ni50Ti40C10合金900oC 退火288小时后的显微组织 TiC 引言 Ni3Ti NiTi 与微结构紧密相关 Ni-Ti-C体系900oC等温截面 Ti-Al 二元系相图 4.1 单组分的平衡相图 相律应用 因为 f ≥0, ≥1,所以 3≥ ≥1 单组分的平衡相图 =1,f=2, 双变量 =2,f=1, 单变量 =3,f=0, 无变量 三个单相区 三条两相平衡线 一个三相点 H2O 相平衡数据 两相平衡 三相平衡 H2O的平衡相图 读图要点: ① 读懂点、线、区的含义; ② 计算相区自由度数; ③ 描述系统状态变化情况; ④ 明确三相点
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