[工学]第6章多相系统中的化学反应+与传递现象.ppt

第六章 多相系统中的化学反应与传递现象 6.1 多相催化反应过程步骤 6.2 流体与催化剂颗粒外表面间的传质与传热 6.3 气体在多孔介质中的扩散 6.4 多孔催化剂中的扩散与反应 6.5 内扩散对复合反应选择性的影响 6.6 多相催化反应过程中扩散影响的判定 实际生产中，多数化学反应系在多相系统中进行、如合成氨、乙烯氧化为环氧乙烷、乙炔与氯化氢合成氯乙烯、苯氯化、苯氧化为顺丁烯二酸酐等均属此类。 多相系统的特征是系统中同时存在两个或两个以上的相态，在发生化学反应的同时，也发生着相间和相内的传递现象，主要是质量传递和热量传递。如果这些传递现象不存在，那么就不可能发生化学反应。 多相系统中的反应可概括为三种基本类型： (1)在两相界面处进行反应，所有气固反应或气固相催化反应都属于这一类型； (2)在一个相内进行反应，大多数气液反应均属于这种情况，进行反应的相叫做反应相； (3)在两个相内同时发生反应，某些液液反应属于这种情况。 本章中着重讲述气固相催化反应，并讨论定量处理的方法。 多相催化反应是在固体催化剂的表面上进行的，因此，流体相主体中的反应物必须传递到催化剂表面上，然后进行反应，反应产物也不断地从催化剂表面传递到流体相主体。 为此，需了解催化剂颗粒的宏观结构和性质。 一、固体催化剂的宏观结构及性质 绝大多数固体催化剂颗粒为多孔结构，使得催化剂颗粒内部存在着巨大的表面，化学反应便是在这些表面上发生的。比表面由实验测定得到，以m2/g为单位，常用的测定方法是BET法或色谱法。 1.孔容、平均孔半径 ra 多孔催化剂的比表面与孔道的大小有关，孔道越细，则比表面越大。通常用孔径分布来描述催化剂颗粒内的孔道粗细情况，孔径分布是通过由实验测定的孔容分布计算得到。 孔容是指单位质量催化剂颗粒所具有的孔体积，常以cm3／g为单位。 为了定量比较和计算上的方便，常用平均孔半径ra来表示催化剂孔的大小。若不同孔径ra的孔容分布已知，平均孔径ra可由下式算出： (6.1-1) 式中：V为半径为ra的孔的体积，按单位质量催化剂计算，Vg为催化剂的总孔容。 缺乏孔容分布数据时，可按下列办法估算平均孔径： 两式相除得 (6.1-2) 式中：n是单位质量催化剂中含有的圆柱形孔道数。 2.孔隙率、催化剂密度 催化剂颗粒的孔体积还可用孔隙率εp来表示。孔隙率等于孔隙体积与催化剂颗粒体积(孔隙体积与固体体积之和)之比，显然εp1。孔隙率与孔容两者的关系为： (6.1-3) 式中：ρp为颗粒密度，或称表观密度。 催化剂密度 表观密度的是颗粒密度ρP，它是指包括粒内微孔在内的全颗粒的密度。如除去微孔容积，则为固体的真密度ρt 。如以单位床层体积中颗粒的质量来定义，则称为床层密度或堆积密度，以ρb表示之。 粒径： 表征颗粒特征的一个基本参数是粒径，常笼统地以dP表示。除圆球形颗粒外，dP可有各种不同的定义。设粒子的体积为VP，外表面积为ap ①体积相当直径dV (以与颗粒体积相等的球体直径表示) (6.1-5) ②面积相当直径da (以与颗粒外表面积相等的球体直径表示) (6.1-6) ③ 比外表面相当直径dS (以与颗粒的比外表面积相等的球体直径表示)