[工学]第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定.ppt

6.1 氧化还原反应的基本概念 二、氧化与还原反应 1、定义 元素的氧化值发生了变化的化学反应。 Sn2+ + Fe3+ → Sn4+ + Fe2+ 2、特点 （1）存在着氧化剂与还原剂； （2）存在着氧化态与还原态。 氧化还原反应的配平 配平的具体步骤： 合并成一个配平的离子反应式： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 最后写出配平的氧化还原反应方程式： K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2（SO4）3 + 4K2SO4 + 3I2 + 7H2O 6.2 电极电势 一、原电池的概念 二、电极电势 ② 酸度对电极电势的影响 ③ 生成沉淀对电极电势的影响 2. 判断氧化还原反应进行的方向 三、判断氧化还原反应进行的程度—K? 例 求KMnO4与H2C2O4的反应平衡常数KΘ（298.15K)。 解 反应方程式为 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H＋ → 2Mn2＋ + 10CO2 + 8H2O 拆成半反应： 四、计算溶度积KspΘ、KaΘ 3. 计算电对的标准电极电势 4、了解元素的氧化还原特性 二、 氧化还原指示剂 三、 氧化还原滴定前的预处理 四、常见的氧化还原滴定方法 而E?(I2/I?)不受c(H+)的影响，电极电势不变。 这时E(I2/I?)＞E(H3AsO4/ HAsO2)，反应逆向进行，I2能氧化HAsO2。 对任一氧化还原反应： Ox1 + Red2 ? Red1+ Ox2 由 ?rG?m = ? 2.303 RTlgK? 和 ?rG?m= ? nFE? 得： 在298.15K 时， ? ? ? ? F 注意: E?+ 与 E?? 不能换错。对自发的氧化还原反应，E? 值大的为 E?+ ，E? 值小的为E?? ；对给定的氧化还原反应，氧化剂电对为E?+ ，还原剂电对为E?? 。 利用上式计算K? 值时应注明化学反应计量方程式，因为K? 值与化学反应计量方程式有关，也即与反应的电子转移数n值有关 n为电池反应转移的电子数。 E+Θ =+1.507V E- Θ =-0.49 V 配平后的氧化还原方程式电子转移数为10, lgKΘ= ──── = ───── 0.0592 0.0592 nEΘ n(E+Θ- E- Θ) = ———————— = 338 10[1.507 - (-0.49) ] 0.0592 MnO4- + 8H＋ + 5e Mn2＋+ 4H2O 2CO2 + 2H + + 2e H2C2O4 例6-15 计算难溶盐AgCl(s) Ag+ + Cl? 在298K的 K?sp。 解：设计如下原电池 ?)Ag|Ag+(1.0 mol?L?1) ‖AgCl(s),Cl?(1.0 mol?L?1)| Ag(+ 正极反应： AgCl(s) + e? = Ag + Cl? 负极反应： Ag = Ag+ + e? 电池反应： AgCl(s) = Ag+ + Cl? 原则：设计的电池反应为所求反应或其逆反应。 五、元素电势图及其应用 定义 判断能否发生歧化反应 计算电对的标准电极电势 把同一元素不同的氧化态按其氧化态从左到右由大到小排列，并把它们相邻氧化态间在同一介质中构成的电对的标准电极电势写在连线上，由此构成的关系图称为元素标准电极电势图（简称元素电势图） Cu2+ Cu+ Cu 0.15V 0.52V 0.34V Cu2+ + 2e Cu EΘ（Cu2+ / Cu ）= 0.34 V Cu+ + e Cu EΘ（Cu+ / Cu ）= 0.52V Cu2+ + e Cu+ EΘ（Cu2+ / Cu+ ）= 0.15 V E?A/V Fe3+ 0.771 Fe2+ ?0.440 Fe ?0.036 E?B/V Fe(OH)3 ?0.56 Fe(OH)2 ?0.