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物理化学复习提纲第章 热力学第一定律 一、重要概念 系统与环境，孤立系统，封闭系统，敞开系统，广度性质(加和性：V，U，H，S，，G)，强度性质(摩尔量，T，p)，功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数(Q，W)，可逆过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功：?W= -p外dV 2. 热力学第一定律：? (U = Q+W ， dU =(Q +(W 3．焓的定义： H=U + pV 4．热容：恒容摩尔热容 CV，m = (Q V /dT = (dUm/dT )V 恒压摩尔热容 Cp，m = (Q p /dT = (dHm/dT )P 理气体：Cp，m- CV，m=R ；凝聚态：Cp，m- CV，m≈0 5. 标准摩尔反应焓：由标准生成焓(f HB (T)或标准燃烧焓(c HB? (T)计算 ? (rHm???= (vB(fHB(T) = -(vB(c HB(T) 6. 基尔霍夫公式(适用于相变和化学反应过程) ?( rHm(T2)= (rHm(T1)+(rCp，m dT 7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 Qp-QV = (rHm(T) -(rUm(T) =(vB(g)RT 三、各种过程Q、W、(U、(H 的计算 1．解题时可能要用到的内容 (1) 对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。 恒温过程dT=0，(U=(H=0， Q=W 非恒温过程，(U = n CV，m (T， (H = n Cp，m (T (2) 对于凝聚相，状态函数通常近似认为只与温度有关，而与压力或体积无关，即 ? (U≈(H= n Cp，m (T 2． 恒压过程：p外=p=常数，无其他功W=0 (1) W= -p外(V2-V1)， (H = Qp =n Cp，m dT，(U =(H-( (pV)，Q=(U-W (2) 真空膨胀过程 理想气体：dT=0，W=0，Q=(U=(H=0 (3) 恒外压过程： 首先计算功W，然后计算(U，再计算Q，(H。 3. 恒容过程 ：dV=0 W=0，QV?=(U = n CV，mdT， ? (H=(U+V (p 4．绝热过程：Q=0 (1) 绝热可逆过程 W=-pdV = (U =n CV，mdT (H=(U+(( pV) 理想气体：p1V1(= p2V( T1V1(-1= T2V2(-1 T1(p11-(= T2(p21-( p1 V1/T1= p2V2/T2 (2) 绝热一般过程：由方程W =-p外dV = (U = n CV，m dT 建立方程求解。 5．节流过程(等焓过程)：(H=0，Q=0 6. 相变过程： (1) 可逆相变(正常相变或平衡相变)：在温度T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0℃ 结冰或冰溶解，100 ℃ 时的汽化或凝结等过程。 由温度T1下的焓变计算另一温度T2下的焓变 (Hm?(T2)= (Hm?(T1)+ ( Cp，m dT (2) 不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程，然后进行计算。7．化学过程：标准反应焓(rHm的计算 (1) 由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓， ?(rHm?＝(vB?(fHm(B) ＝－(vB?(cHm(B) 再利用基霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。 注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。 例如 H2O(l)的生成焓与H2的燃烧焓，CO2 的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同。 (2)一般过程焓的计算：基本思想是(1)，再加上相变焓等。? 第章 热力学第二定律? 一、重要概念 卡诺循环，热机效率，熵，摩尔规定熵，标准熵，标准反应熵，亥姆霍兹函数，吉布斯函数 二、主要公式与定义式 1. 热机效率：(? = -W / Q =(Q1+Q2)/ Q2 = 1 – T1 / T2 (T2 , T1 分别为高温，低温热源) 2．卡诺定理：任何循环的热温熵小于或等于0 Q1 / T1 + Q2 / T2 ≤0 克老修斯(R.Clausius) 不等式： ? (S≥(Qr / T 3．熵的定义式：dS =(Qr / T 4．亥姆霍兹(helmholtz)： =U-TS 5．吉布斯(Gibbs)：G=H-TS，