[理学]第8章 配位化学2.pptVIP

例 1: 在含40 g水的浓度为0.1 mol·kg-1的AgNO3溶液中加入含10 g水的浓度为15 mol·kg-1的氨水，求 (1) Ag+和NH3的平衡浓度？ (2)已进入[Ag(NH3)2]+中的Ag+占总Ag+的百分率？ (3) 向溶液中加入0.1 mol的NaCl(s), 有无AgCl?生成？ (4) 求不生成AgCl?时，最多可加入NaCl的量 解: (1): Ag+与NH3形成配合物的平衡, 所以首先计算各物质的初始浓度: mr(Ag+)=40×0.1/50=0.08 mr(NH3)=10×15/50=3 Ag+ + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ 起始浓度(mr) 0.08 3 0 平衡浓度(mr) 0.08-x 3–2x x 查得: K稳=1.12×107=x/[(0.08-x)×(3-2x)2] ≈ x/[(0.08-x)×32] 求解得mr(Ag+)=8.856×10-10, mr(NH3)=2.84 (2) 已进入[Ag(NH3)2]+的Ag+：?=(0.08-x)/0.08?100% (3) 向溶液中加入0.1 mol的NaCl(s), 有无AgCl?生成？ 对于平衡： Ag+ + Cl- == AgCl? 离子浓度mr: 8.856×10-10 2.0 离子积: Q=1.771×10-9 Ksp=1.77×10-10 因此有AgCl? (4) 求不生成AgCl?时，最多可加入NaCl的量 设Cl-的允许浓度为y, 则： Ksp=1.77×10-10=8.856×10-10×y， y ? 0.2 对应 NaCl的量=0.01 mol 例2: 已知??(Cu2+/Cu)=0.3419V,求??{[Cu(NH3)4]2+/Cu}=? 解：电极反应：[Cu(NH3)4]2+ + 2e == Cu + 4NH3 中有关物质 mr{[Cu(NH3)4]2+}=mr(NH3) =1.0 时的? 因此，相当于求此时的 ?(Cu2+/Cu)=? 由配位平衡： Cu2+ + 4NH3 == [Cu(NH3)4]2+ 设 mr(Cu2+)=x, 则： x 1.0 1.0 对 电极反应： Cu2+ + 2e == Cu 当mr(Cu2+)=4.78×10-14时，由Nernst方程得： * * 第8章 配位化合物 8.1 基本概念 ( 一) 配位键与配位化合物定义 前面曾讲到: 由一个原子或原子团提供一孤对 e ，另一个原子提供一个空轨道，形成的化学键为配位键 C O 例如： 中就包含有配位键 如果在一个化合物中包含有完全由配位键结合而成的离子团或者原子团，那么该化合物成为配位化合物（简称配合物）。 配位化合物中除都存在配位键外，一般还存在其他化学键，如离子键。 例如：配位化合物 CuSO4+4 NH3=[Cu(NH3)4]SO4,其中： Cu2+ 与 4 个 NH3 之间完全由配位键结合而成离子团[Cu(NH3)4]2+ ，而它与 SO42- 则由离子键结合。 ( 二) 配位化合物的组成以及其他概念 配位化合物一般由内界和外界组成 内界是包含有配位键的部分，有时称为配位个体，用 [ ] 表示。配合物的内界常为离子，称配合物离子，简称配离子。 内界与外界以离子键结合。 [Cu (NH3)4]2+ SO42- 内界 外界 配位键 离子键 中心离子 配位体 内界中，接受孤对电子的原子或（离子）称中心原子或者中心离子，统称形成体。 内界中，提供孤对电子的原子团（离子或者分子）统称配位体；并且称配位体中直接与中心原子配位键结合的原子为配位原子。 配位原子的总数目称为配位数。一般为2、4、6。 [Cu(NH3)4]SO4 　　　　K4[Fe(CN)6]　　　　┌──┴──┐　　　　　 ┌──┴──┐　　　 内界　　　　外界　　　　　外界　　　 内界　　[Cu(NH3)4]2+　SO42-　　　　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　　┌──┴──┐　　　　　　　 　　　 ┌──┴──┐ 中心离子　　　配体　 　　　　 　 　中心离子　　　配体　 Cu2+