[理学]结构化学第二章-北京师范大学出版社.ppt

2.1 单电子原子和离子 2.2 量子数和波函数的物理意义 2.3 多电子原子结构与原子轨道 2.4 原子光谱 §2.2.1 量子数的物理意义 ynlm(r,?,?)=Rnl(r)Ylm(q,f) 球谐函数Ylm(q,f)是角动量平方算符的本征函数 将算符作用于ynlm，可以得到 自洽场近似的特点 1.电子是独立运动的，对每个电子解得一个单电子 波函数，也就是原子轨道，电子的总波函数由单电 子波函数相乘得到； 2.求解单电子波函数得到的能量Ei叫原子轨道能； 3.电子的总能不等于原子轨道能之和。 第二章 原子的结构和性质 -1/2 -1/2 1/2 1/2 1/2 0 -3/2 -1/2 3/2 -1/2 1/2 -1 1/2 -1/2 3/2 1/2 1 J mJ ms m 每个光谱项的微观能态数：(2L+1)(2S+1) 第二章 原子的结构和性质 第二章 原子的结构和性质 氢原子(2p)1 ? (1s)1跃迁的光谱： 实验证明：并非任何两个能级之间都可以发生跃迁，而是要满足一定的选律。 H原子光谱的选律为： m ms 1 0 1 -1 -1 0 1/2 1/2 -1/2 1/2 -1/2 -1/2 0 0 1/2 -1/2 氢原子光谱的选律 第二章 原子的结构和性质 第二章 原子的结构和性质 7 6 5 4 3 2 1 4f 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 6d 5d 4d 3d 5f 第二章 原子的结构和性质 电子在原子轨道中填充的顺序 ? 原子轨道能级高低的顺序 填充次序表示随着核电荷数增加的各原子，电子数目增加时，外层电子排布的规律，填充次序遵循的原则是使原子的总能量保持最低。 原子轨道能级的高低随原子序数而改变。甚至对同一原子，电子占据的原子轨道变化之后，各电子间的相互作用情况改变，各原子轨道的能级也会发生变化。 第二章 原子的结构和性质 电子组态： 由n、l表示的一种电子排布方式，称为一种电子组态。根据电子填充的顺序，可以写出原子核外的电子组态。 核外电子组态的表示： Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 Fe[Ar]3d64s2 电子在原子轨道中的填充顺序，在最外层常出现不规则现象，是为了满足d 轨道和f 轨道全满或半满的需要。 第二章 原子的结构和性质 第二章 原子的结构和性质 电子亲和能： 中性气态原子获得一个电子成为一价气态负离子所放出的能量称为电子亲和能（Y）。 实验数据测定的可靠性较差，用得较少。 - 第二章 原子的结构和性质 表2.5.3 主族元素的电子亲和能（单位：eV） 一般来说，电子亲和能随原子半径减小而增大，但同一周期和同一主族元素都没有单调变化规律。 第二章 原子的结构和性质 电负性： 用以描述原子对成键电子吸引能力的相对大小，或量度原子形成负离子倾向的相对大小。 第二章 原子的结构和性质 第二章 原子的结构和性质 规律： 金属元素的电负性较小，非金属元素的电负性较大。?=2可作为近似标志金属和非金属的分界点。 同一周期的元素由左向右电负性增加（第二周期元素原子序数每加1，电负性值约增加0.5）。同一族元素，电负性随周期的增加而减小。 电负性差别大的元素之间的化合物以离子键为主，电负性相近的非金属元素相互以共价键结合，金属元素相互以金属键结合。 稀有气体在同一周期中电负性最高。因其具有极强的保持电子的能力，即I1特别大。 常见的电负性标度有以下几种 1.Pauling的电负性标度(?p) 2.Mulliken(穆立根)的电负性标度(?M) 3.Allred(阿尔雷特)和Rochow(罗昭)的电负性标度(?AR) 4.Allen(阿伦)的光谱电负性标度(?S) 第二章 原子的结构和性质 第二章 原子的结构和性质 第二章 原子的结构和性质 单电子原子：只有一个核外电子。原子的运动状态可用该电子的运动状态表示。电子的量子数即为原子的量子数，即n, l, m, mj或n, l, m, ms。 多电子原子：可近似认为原子中的电子在各自的轨道上运动，其运动状态由轨道波函数或量子数n, l, m描述；各个电子还有自旋运动，其运动状态由自旋波函数或量子数s和ms描述。整个原子的运动状态应为各个电子所处轨道和自旋状态的总和。 一、原子的电子组态 第二章 原子的结构和性质 组态：电子在不同的主量子数n和角量子数l的轨道上的排布称为原子的电子组态，简称组态。能量最低的组态称为基组态。 微观状态：考虑了量子数m, ms的状态，为原子在磁场作用下的运动状态。 各量子数都是从量子力学的近似处理得到的，既未考虑电子之间的相互作用，也未涉及自旋运动和轨道运动的相互作用。故用各个电子的运动状态的简单加和不足以表达