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[研究生入学考试]分析化学 第四章 酸碱滴定

第 4 章 酸碱滴定法 §4.1 酸碱平衡的理论基础 4.1.1 酸碱质子理论(proton theory) 酸碱半反应: 碱在水溶液中接受质子的过程: 水的质子自递常数 酸碱中和反应也是一种质子的转移过程: 4.1.2 酸碱解离平衡 多元酸Ka与Kb 的对应关系 §4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式 的分布情况—分布曲线 4.2.1 一元酸 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论: 4.2.2 二元酸 以草酸( H2C2O4)为例: H2A 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论: 4.2.3 三元酸 以H3PO4为例 H3PO4分布曲线的讨论: ( pKa1=2.12;pKa2=7.20;pKa3=12.36) §4.3 酸碱溶液pH的计算 例2: 例3: Na2HPO4水溶液的质子条件: NH4HCO3水溶液的质子条件 4.3.2 一元弱酸(碱)溶液 pH的计算 讨论: 例4: 例5: 例6: 4.3.3 两性物质溶液 pH的计算 精确计算式: 4.3.4 其他物质溶液 pH的计算 表4-2常用的缓冲溶液 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) 例8: 例9: 例10: 作业: p.62.思考题2、3、4、7、8(不交,但必须会做); 习题:1、7、10——可选做 2、6、16、18——必做 §4.4 酸碱滴定终点的指示方法 4.4.1 酸碱指示剂的变色原理及选择 甲基橙指示剂 表4-3 几种常用酸碱指示剂的变色范围 2.变色原理 3. 酸碱指示剂的讨论 (2)结论 (3) 混合指示剂 §4.5 一元酸碱的滴定 表4-5 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L-1HCl溶液 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论: 4.5.2 强碱滴定弱酸 b. 化学计量点前 c. 化学计量点 c. 化学计量点后 表4-6 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000 mol·L-1HAc溶液 弱酸滴定曲线的讨论: §4.6 多元酸(碱)和混合酸(碱)的滴定 滴定磷酸时化学计量点的pH计算 滴定多元酸过程的讨论: 4.6.2 混合酸的滴定 4.6.3 混合碱的滴定 作业:p.84.思考题4、5、6、7、10、11(2) (不交,但必须会做); p.84.习题1、2、3、4、5 §4.7 酸碱滴定法应用示例 4.7.2 化合物中氮含量的测定 2. 甲醛法 3. 克氏(Kjeldahl)定氮法 4.7.3 硅含量的测定 4.7.4 酸酐和醇类的测定 4.7.5 醛和酮的测定 2. 亚硫酸钠法: §4.8 酸碱标准溶液的配制和标定 4.8.2 碱标准溶液 §4.9 酸碱滴定法结果计算示例 例2: §4.10 非水溶液中的酸碱滴定 溶剂的种类和性质: 4.10.1 物质的酸碱性与溶剂的关系 4.10.2 拉平效应和区分效应 讨论: 4.10.3 标准溶液和指示剂 4.10.4 非水滴定的应用 思考题: 思考题: 思考题: 作业:p.97.思考题1、2、3、4、6、7、8、11、12(不交,但必须会做); p.98.习题2、4、8、12——可选做 6、10、14、16、18、24——必做 V1 V2 :NaOH,Na2CO3 V1 V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1 = 0 : NaHCO3 V2 = 0 : NaOH V1 = V2 : Na2CO3 4.7.1 硼酸的测定 1. pKa=9.24 ,不能用标准碱直接滴定, 2. 与多元醇作用生成酸性较强的配合酸(pKa=4.26),可用标准碱溶液直接滴定,化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性中变色指示剂指示终点。 1.蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中,加过量浓 NaOH 溶液进行蒸馏,用过量的 H3BO3 溶液吸收蒸出的NH3: NH3+ H3BO3 = NH+4+ H2BO3- 用HCl标准溶液滴定反应生成的H2BO3- , H+ + H2BO3- = H3BO3 终点时的 pH = 5,选用甲基红作指示剂。 反应式: 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ + 3H + + 6H2O 利用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H+ 。 六次甲基四胺(CH2)6N4是一种极弱有机碱,应选用酚酞作指示剂。

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