[医学]第8章醇酚醚.pptVIP

1.硫醇和硫醚的命名 硫醇、硫醚的命名与醇类似，在醇和醚的名称前加“硫”字 砜、亚砜：烃基名称+砜、亚砜 磺酸、亚磺酸：烃基名称+磺酸或亚磺酸 结构复杂时，把 -SH或-SR当作取代基， -SH称为巯基，-SR称为某硫基。 2、硫醇和硫醚的化学性质 (1) 弱酸性 巯基化合物在生物体内的中毒及解毒作用 常用的巯基类重金属解毒剂 (2) 氧化反应 5、磺胺类药物 当N1上的一个氢原子被某些基团（杂环）取代时，抑菌作用增强，如N4上的一个氢原子被其它基团取代则作用下降或丧失疗效。因具有N4游离氨基的磺胺与细菌繁殖所需的对氨基苯甲酸结构极为相似，使酶难以识别而达到抑菌作用。 第三节 酚 通式：Ar-OH （一） 酚的结构、分类和命名法 6C、 1O sp2 p-π共轭体系 O—H键极性 O的电子云密度 酸性 苯环上的电子云密度 活性 亲电取代反应 1. 结构 ① ② ③ （phenol ) 2.分类 苯酚和萘酚 一元酚、二元酚、三元酚等 多元酚 ①简单酚，以酚为母体； ②多元酚及取代酚用邻、间、对(o-、m-、p-)标明取代基的位置，用阿拉伯数字表示，采取最小编号原则； ③结构复杂的酚，常以烃为母体，将羟基作为取代基来命名； ④此外，还有些化合物用俗名。 3.命名 p-甲苯酚或对甲苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 对苯二酚 5-甲基-2-萘酚 邻羟基苯甲酸 (水杨酸) 5-甲基-2-异丙基苯酚 3,4-二羟基甲苯 均苯三酚 （1，3，5-苯三酚） （二）物理性质 大多数为晶体，能与水形成氢键，也能形成分子间氢键。 问题：苯酚与甲苯相对分子质量接近，预测二者的沸点高低以及水溶性情况。 （三）化学性质 苯酚的结构 1、酸性与成盐 （微溶于水） （溶于水） ① ② ③ ④ ① ② ③ H2CO3 ph—OH H2O ROH pKa 6.35 10 15.7 16~19 问题:如何分离硝基苯与苯酚的混合物？ 斥电子基，芳环电子云密度增加，酸性 取代酚的酸性强弱与取代基种类、数目等有关 吸电子基，芳环电子云密度降低，酸性 说明：苯酚为弱酸性 硝基苯 苯 酚 NaOH水溶液 不溶 溶解 分液 水相酸化 晶体 问题：排列下列化合物的酸性强弱。 酸性：对硝基苯酚＞对氯苯酚＞苯酚＞对甲苯酚 酚可用作抗氧剂 2. 氧化反应 酚可用作抗氧剂 对苯醌 邻苯醌 对苯二酚和对苯醌制成醌氢醌电极，用来测定溶液的氢离子浓度。 3、与三氯化铁的显色反应 多数酚遇FeCl3呈不同颜色，以此反应定性鉴定酚。 烯醇式结构（C=C—OH）的化合物都能与FeCl3发生显色反应。 Ar-OH C=C—OH FeCl3 显色反应 三、醚和环氧化合物 环氧化合物:多指三元含氧环的环醚及其衍生物 醚 直链醚 环 醚 单醚： 混醚： R—O—R R—O—R’ 醚:两个烃基通过氧原子连接起来的化合物 （一）醚的分类和命名 第一节 醚 单醚的命名：根据醚的烃基名称，称为 “（二）某（基）醚” （二）乙（基）醚 简称 乙醚 （二）苯（基）醚 苯醚 混醚的命名：将醚键两端的烃基按由小到大的次　　　　 　写出，称为“某（基）某（基）醚”。 甲（基）乙（基）醚 简称 甲乙醚 苯（基）甲（基）醚 简称 苯甲醚 若一个烃基为芳香烃基，则芳香烃基在前。 含多个－OCH2CH2－结构单元的大环醚称为冠醚。 命名时标出构成环的原子总数及氧原子的个数。 18-冠-6 原子总数 氧原子的个数 冠醚 若烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基为取代基来命名。 3-甲基-2-甲氧基戊烷 环醚多用俗名 四氢呋喃 1,4-二氧六环 （二）醚的结构与性质 1、醚的结构 非线型分子，∠C－O－C的键角为112°。醚分子中的氧原子sp3杂化，两对未共用电子处在sp3杂化轨道中。 甲醚分子的结构 ： ： 2、醚的物理性质 醚不能形成分子间氢键，其沸点比相对分子质量相近的醇低。 醚可与水分子形成氢键，故可与水部分溶。 3、醚的化学性质 对碱、氧化剂、还原剂稳定。 （1） 盐的生成（醚的质子化） 浓氢卤酸使醚的氧原子质子化，使得C-—O键变弱， 在碘等负离子的亲核作用下发生断裂。 （2）醚键的断裂 醚与浓的氢卤酸(氢碘酸、氢溴酸) 加热， 可使醚键断裂，生成醇和卤代烃。 氢卤酸的活性：HI HBr HCl 鉴别：醚与烷烃或卤代烃 分离：醚与烃类 醚溶于强酸 浓的HI是最有效的分解醚的试剂。 通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基则生成酚);若为R-OCH3与H