物理化学_第2章_多组分多相系统热力学教学课件演示幻灯片.ppt

第二章 多组分多相系统热力学;多组分系统;?;？;1. 偏摩尔量;以X代表V, U, H, S, A, G 这些广度性质，对多组分单相系统 X＝ f (T，p，nB，nC，……);定义;偏摩尔量的物理含义：;偏摩尔体积：;（2）偏摩尔量的集合公式;写成一般式，;?偏摩尔量的求算：a:分析法(习题2-1)；b：图解法；(下例） c:截距法(略）;（2）多组分单相系统的热力学公式;对混合物：;18;广义定义：;封闭系统多组分单相非体积功为零;（3）多组分多相系统的热力学公式;22;适用于多组分多相非体积功为零的系统;通常情况下，S B 0，所以T↑，μ ↓ ;通常情况下，V B 0，所以 p ↑， μ ↑ 。;3. 化学势判据;27;化学势从高到低的变化是自发过程;4. 多组分系统组成的表示 及物质的标准态;（b）物质B的质量分数（weight fraction）;（1）物质的标准态;1.纯理想气体;纯理想气体;34;这是纯理想气体化学势的 表达式，系T，p的函数。;(2).混合理想气体的化学势;;结合上面几式：;或;对真实混合气体任一组分B的逸度系数为：;小 结;φ：逸度系数;得：;当 f = p?时,μ= μ? ，但不是标准态。如图所示，A点是理想气体的标准态，而非理想气体 f = p? 的状态是B点。显然A点和B点代表两个不同的状态。; 对于非理想气体混合物：; ⑴图解法计算逸度系数：; (2)对比状态法 普遍化逸度系数图（牛顿图）法：;Boyle R： pV=K 2. Gay J – Lussac J： V/T=K 3. Avogadro A： V/n=K;CH4;·;对比状态定律： 实验表明，两个对比参数一致时，第三个对比参数也一致，该规律称为对比状态定律。组成、结构及分子量相近气体能严格遵循对比状态定律。 为此引入对比参数，定义如下： 对比压力： pr = p / pc 对比温度： Tr = T / Tc 对比体积： Vr = V / Vc 式中：pc 、 Tc、 Vc —临界状态压力、温度、体积。 实验发现，不同气体对比参量之间遵循普遍化方程： f ( Tr , pr , Vr ) = 0 —— 对比状态原理。; 已知： Z = pV / nRT or Z=pVm / RT 将对比变量代入：;Z;引入对比压力 pr ,得:;普遍化逸度系数图;例 已知气体的物态方程为 pV = nRT + nbp (b为常数)，求该气体的逸度系数。 解：由气体的物态方程，V*m = RT / p + b,;§2-3 溶液的化学势;?注意：;2. 亨利定律（Henry’s law）;?注意：;例 质量分数为0.030的乙醇水溶液在101.325kPa下的沸点为 97.11℃ ，在该温度下纯水的饱和蒸汽压91.294kPa。试 计算在97.11℃时，乙醇的摩尔分数为0.015的水溶液的 蒸汽压及蒸汽中乙醇的摩尔分数。 解：乙醇水溶液可视为稀溶液， p= pA + pB = p*A x A + kx,B x B 在质量分数为0.030的乙醇水溶液中，乙醇的摩尔分数为; 当乙醇的摩尔分数为0.015时，水溶液的蒸汽压为 p = pA + pB = p*A x A + kx,B x B = 91.294kPa × (1–0.015) + 927kPa × 0.015 =103.352kPa 蒸汽中乙醇的摩尔分数; 定义：;(Raoult’s law);（理想液态混合物中任一组分的化学势）;?讨论：;等温和组成不变的条件下,下式两边对压力求偏导,得:;2;3;因 nB= nx B;混合过程是在等温、等压及非体积功为零的条件下进行，因此混合过程是自发过程。;小 结;例 在298K，101.325kPa下,将0.5mol苯和0.5mol甲苯混合 形成理想液态混合物，该过程的ΔH =＿＿,ΔS = ＿＿ 。 解：ΔH = 0， ΔS = - R ? nB ln xB = - R (0.5 ×ln0.5 + 0.5×ln0.5)