自由基悬浮聚合-浙江大学高分子系.PDF

⾼分⼦合成⼯艺学 悬浮聚合-216- 第五章 自由基悬浮聚合 5.1 概述 5.1.1 悬浮聚合 ➣悬浮聚合是通过强烈的机械搅拌作用使不溶于水的单体或者多种单 体的混合物成为液滴状分散于悬浮介质中进行聚合反应的方法。 ➣当聚合物溶于单体时，聚合物的最终产品为透明的小球珠状，所以 又称为珠状聚合； ➣如聚合物不溶于单体，所得产品为不透明的粒子。 ⾼分⼦合成⼯艺学 悬浮聚合-2 17- 5.1.2 悬浮聚合过程
 单体 水 聚合 混合物 过滤水洗 悬浮剂 引发剂 包装 干燥 ⾼分⼦合成⼯艺学 悬浮聚合-218- 5.1.3 悬浮聚合的特点
 （1) 体系粘度低 ，聚合热容易经水介质与夹套换热，散热和温度控制 比本体聚合，溶液聚合容易得多。 （2) 后处理工序比溶液聚合和乳液聚合简单，生产成本低。聚合后形 成直径为20~500μ细小的聚合物粒子。用离心的方法可以从水 相中分出聚合物、易洗涤，处理简便。 （3) 产品分子量比溶液聚合高，比本体聚合分布窄。杂质含量比乳液 聚合产品少。 （4) 悬浮聚合一般采用间歇分批方式进行。这主要是悬浮聚合中，随 着聚合反应的进行，产生的聚合物易粘附于聚合器壁上，从而 影响树脂质量的均一性和设备的使用性能，使悬浮聚合的连续 化难于实现。 ⾼分⼦合成⼯艺学 悬浮聚合-219- 5.2 悬浮聚合的成粒机理
 5.2.1 单体液滴的形成 Ø 大的液滴在剪切下作用下被拉成条形，然后被击散成小珠滴。 这是一种不稳定的状态 Ø随着聚合程度增加，液滴内的粘度逐渐增长。当聚合转化率达20- 70%时，软而呈胶状的液滴变得具有很大的粘性，加上自加速效应 出现，会使液滴凝聚成大块，甚至粘附在搅拌器上使聚合过程失败。 这一阶段称为悬浮聚合的危险期。 处理方法：必须对搅拌速度、悬浮剂用量、水油比等加以控制。 ⾼分⼦合成⼯艺学 悬浮聚合-220- 油状单体 搅拌 表⾯张⼒ 聚集 平衡 分散粒⼦ 由于分散剂保 的稳定化 由于分散剂 ⽣成的分⼦层 保护胶体 扩⼤ 悬浮聚合过程中的成粒示意图 ⾼分⼦合成⼯艺学 悬浮聚合-221- 5.2.2 悬浮剂的分散和稳定作用
 § “悬浮剂”(suspending agent)：在悬浮聚合反应中，能起稳定和保护 作用的物质，有时也称为“分散剂”或“稳定剂” (dispersi