氧化物陶瓷材料.PDF

第一章 氧化物陶瓷材料 氧化物陶瓷材料具有优良的强度、硬度、绝缘性、热传导、耐高温、耐氧化、耐腐蚀、耐 磨及高温强度等特性，在严苛的环境条件下具有良好的高温稳定性与力学性能，在材料工业倍 受瞩目。氧化物陶瓷材料主要包括二元氧化物、玻璃陶瓷、钛酸盐陶瓷及羟基磷灰石陶瓷材料。 二元氧化物陶瓷材料主要包括氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌及稀土氧化物等，这类陶瓷材 料在作为普通的日用陶瓷及高技术陶瓷方面应用广泛，已有多种论著阐述，在本文中不在赘述。 不同于传统的日用陶瓷材料，高技术氧化物陶瓷材料特殊的电、磁、光、热、声、化学、 生物、压电、热电、电光、声光及磁学等性能，在高性能结构及功能陶瓷方面具有良好的应用 前景，可应用于机械、电子、化工、冶炼、能源、医学、激光、核反应及宇航等领域。玻璃陶 瓷、钛酸盐陶瓷及羟基磷灰石陶瓷作为重要的高技术陶瓷材料，在高技术、新技术领域中的地 位日趋重要。一些国家，特别是日本、美国和西欧国家，包括我国为了加速新技术革命，为新 型产业的发展奠定了物质基础，投入了大量人力、物力和财力研究开发氧化物陶瓷材料，在技 术上有了很大突破，目前这些氧化物陶瓷材料已经广泛应用于高技术工业领域。 1.1 玻璃陶瓷材料 玻璃陶瓷 （glass-ceramic ）又称微晶玻璃、微晶陶瓷，由著名的玻璃化学家和发明家 S. D. [1] Stookey 于 20 世纪 50 年代中期发明 ，是通过对某些特定组成的基础玻璃，在一定温度下进行 受控核化、晶化而制得的一种含有玻璃体的多晶固相材料。玻璃陶瓷的性能主要是由主晶相来 [2] 决定，主晶相可通过控制成核、晶化以及选择不同的母玻璃组分来实现 。玻璃陶瓷兼具玻璃和 陶瓷的特点，在热学、化学、生物学、光学以及电学性能方面优于金属及聚合物。 组成和显微结构是玻璃陶瓷成分设计的两个主要影响因素，主成分是成核的决定性因素， 对于具有机械和光学性能的玻璃陶瓷来说，显微结构是更为关键的影响因素，与主成分和微晶 相聚集情况有关，不同的热处理制度也会对显微结构产生重要影响。控制玻璃的析晶是形成玻 璃陶瓷的前提条件，成核是控制结晶的决定性因素。母玻璃中晶体形成通常经过两个阶段：（1） 亚显微核形成阶段，（2 ）亚显微核的生长，以上两个阶段分别称为成核和晶体生长。成核受两 方面因素影响：（1）选择化学组成适宜的母玻璃，通常添加一定的成核剂；（2 ）控制热处理 制度，即加热温度及保温时间。 1.1.1 玻璃陶瓷的制备方法 1 1.1.1.1 熔融法 玻璃陶瓷的制备最早使用的是熔融法，现在仍然广泛使用。此种方法是将各种原料及添加 剂混合均匀，于1400- 1550℃高温下熔融，均化后将玻璃熔体成型，退火后在一定温度下进行核 化和晶化，以获得晶粒细小、均匀且整体析晶的玻璃陶瓷。熔融法的最大特点是可以沿用任何 一种玻璃的成型方法，例如压制、压延、吹制、拉制及浇铸等。与通常的陶瓷成型工艺相比， 此法适合制备形状复杂、尺寸精密的制品，便于机械化、自动化生产，所得玻璃陶瓷制品致密 度高、组成均匀、无气孔。然而，此法的熔制温度高，所得玻璃陶瓷晶相的数量取决于基础玻 璃的整体析晶能力和热处理制度。 1.1.1.2 烧结法 传统的熔融法制备玻璃陶瓷存在一定的局限性，例如玻璃熔制温度高、热处理时间长，而 烧结法能够克服以上缺点。此法是将玻璃熔体水淬、磨细后得到玻璃粉末，筛分分级后将玻璃 粉末制成生坯，再在一定温度下烧结，随炉冷却得到样品。烧结法的特点是基础玻璃的熔融温 度比熔融法低，熔融时间短。由于玻璃粉末具有较高的比表面积，比熔融法所得的玻璃更易析 晶，不必使用核化剂。另外，此法制备玻璃陶瓷无需经过玻璃形成阶段，所以适于极高温熔制 的玻璃以及难以形成玻璃的玻璃陶瓷的制备。目前研究较多的是堇青石、顽辉石和锂铝硅系统 的烧结玻璃陶瓷。 1.1.1.3 溶胶-凝胶法 溶胶-凝胶技术是低温合成材料的一种新工艺，最早