煤相关含氧模型化合物苯甲醚热解机理的量子化学研究-化工学报.PDFVIP

第 卷 第 期 化 工 学 报 ５９ ８ Ｖｏｌ．５９ Ｎｏ．８ 　 　 　 　 　　　 　　　 　　　 　　　 　　　　 　 年 月 （ ） ２００８ ８ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒ ａｎｄ Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎ Ｃｈｉｎａ Ａｕｕｓｔ ２００８ 　 　 　 　 　 　 ｙ　 　 ｇ ｇ　 　 　　 ｇ 　 檭 殐檭檭檭檭檭殐 檭 研究论文檭 煤相关含氧模型化合物苯甲醚热解 殐 殐 檭 檭檭檭檭檭 机理的量子化学研究 赵俐娟，凌丽霞，章日光，柳学芳，王宝俊 （太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 ０３００２４） 摘要：采用量子化学密度泛函理论方法对煤相关含氧模型化合物苯甲醚热解异构化反应的热力学和动力学进行 了分析，确定了苯甲醚热解异构化生成邻位、对位甲酚的反应路径为两条平行的连串反应，且分别生成产率相 当的邻位和对位甲酚。苯甲醚中 — 键的均裂为决速步骤，其活化能为 · －１ （ ），从理 Ｏ ＣＨ３ ２８５．９０ｋＪ ｍｏｌ １０００Ｋ 论上解释了邻位和对位甲基取代的环己二烯酮中间体在反应中的存在。 关键词：煤；苯甲醚；热解；异构化；动力学；密度泛函理论；量子化学计算 中图分类号： ； 文献标识码： 文章编号： （ ） ＴＱ５３０．２ Ｏ６４１．１２ Ａ ０４３８－１１５７ ２００８ ０８－２０９５－０８ 　 　　 犜犺犲狅狉犲狋犻犮犪犾狊狋狌犱 狅狀 狉狅犾狊犻狊犿犲犮犺犪狀犻狊犿狅犳犗犮狅狀狋犪犻狀犻狀 狔 狆狔 狔 犵 犿狅犱犲犾犮狅犿 狅狌狀犱犪狀犻狊狅犾犲犻狀犮狅犪犾 狆 ， ， ， ， 犣犎犃犗犔犻狌犪狀 犔犐犖犌犔犻狓犻犪 犣犎犃犖犌犚犻狌犪狀 犔犐犝犡狌犲犳犪狀 犠犃犖犌犅犪狅狌狀 犼 犵 犵 犵 犼 （ ， 犓犲犔犪犫狅狉犪狋狅狉 狅 犆狅犪犾犛犮犻犲狀犮犲犪狀犱犜犲犮犺狀狅犾狅 犕犻狀犻狊狋狉 狅 犈犱狌犮犪狋犻狅狀犪狀犱犛犺犪狀狓犻 狔 狔 犳 犵狔 狔 犳 ， ， ， ， ） 犘狉狅狏犻狀犮犲犜犪犻狌犪狀犝狀犻狏犲狉狊犻狋狅 犜犲犮犺狀狅犾狅 犜犪犻狌犪狀０３００２４ 犛犺犪狀狓犻犆犺犻狀犪 狔 狔 犳 犵狔 狔 ： 犃犫狊狋狉犪犮狋Ｔｈｅｉｓｏｍｅｒｉ