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第十六章 d区元素(一) §16.1 d区元素概述 16.1.1 d区元素的原子半径和电离能 16.1.2 d区元素的物理性质 16.1.3 d区元素的化学性质 16.1.4 d区元素的氧化态 16.1.5 d区元素离子的颜色 §16.3 铬 钼 钨 多酸型配合物 16.3.1 铬、钼、钨的单质 16.3.2 铬的化合物 16.3.3 水溶液中离子及其反应 2.Cr2O72-与CrO42-间的转化 3. Cr2O72-的氧化性 4.Cr(Ⅲ)的鉴定 小结： §16.4 锰 16.4.1 锰的单质 锰单质的性质： Mn(OH)2 (白色) MnO2 MnS(肉色） 16.4.3 水溶液中的锰离子及其反应 K2MnO4 KMnO4 (紫黑色晶体) 小结： §16.5 铁 钴 镍 16.5.1 铁、钴、镍的单质 3.单质的化学性质 16.5.2 铁、钴、镍的化合物 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 氢氧化物 卤化物 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 16.5.3 水溶液中铁、钴、镍的 离子及其反应 氨配合物 硫氰配合物 氰配合物 Fe离子的鉴定： Ni离子的鉴定 二羟氧锰 结论：Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) 在酸性条件下稳定(还原性差) 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 热稳定性： 还原性（一定程度） pH13.5 氧化性强（主） 锰元素电势图： 1.700 1.23 1.51 0.5965 -0.0514 酸性溶液 V / 碱性溶液 V / Mn2+价电子构型 3d5 说明：①鉴定Mn2+常用NaBiO3 ②酸化时用HNO3 ③C(Mn2+)很低时，很灵敏 ①暗绿色晶体； ②在pH13.5的碱性溶液中稳定存在； ③在水溶液中易歧化。 ①强氧化性 溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同： — 1.51V ) /Mn MnO ( 2 4 = + - ②不稳定性 加热 (见光)遇酸 浓碱 (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H+ 或 CO2 (歧化) H2O+SO32- OH-(浓)+SO32- H+或CO32-(歧化) 紫色 暗绿 16.5.1 铁、钴、镍的单质 16.5.3 水溶液中铁、钴、镍的 离子及其反应 16.5.2 铁、钴、镍的化合物 Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt 铂系 最高氧化值不等于族序数。 1. 存在 辉钴矿：CoAsS； 镍黄铁矿：NiS·FeS； 2.单质的物理性质 白色金属，磁性材料； Fe，Co和Ni熔点接近。 赤铁矿：Fe2O3；磁铁矿：Fe3O4； 黄铁矿：FeS2； 与稀酸反应(Co，Ni反应缓慢) 纯Fe，Co，Ni在水、空气中稳定； 加热时，Fe,Co,Ni可与O2,S,X2等反应。 钝化 浓、冷HNO3可使Fe，Co，Ni钝化； 浓H2SO4可使Fe钝化。 铁的重要化合物 ) 白 (s, Fe(OH) 2OH Fe 2 2 2 O 无 + - + ) 红棕 (s, Fe(OH) 3 2 O 氯化羟钴(碱式氯化钴) (慢) 还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni 氧化性 大 小 Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) Ni(Ⅲ) F- FeF3 CoF3 * (350℃分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常温分解) Br- FeBr3 * * I- * * * 小 大 稳定性 大 小 大 小 还原性 稳定性 ① FeCl3有明显的共价性，易潮解。 蒸汽中形成双聚分子 ② CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.5℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 FeS Co