[工学]分 析 仪 器设计2.ppt

第四章 色谱分离过程分析仪器 利用色谱分析方法原理，对样品中混合组分的组成和组分含量进行分析检测。在过程分析仪器主要采用多种色谱柱，检测器组合方法，实现对多组分的在线分析。是目前流程工业中使用最为广泛的过程分析仪器。 对检测的混合组分样品进行各组成组分时间序列的分离—色谱柱分离为组分的时序流（色谱峰） 通过检测器得到各组分含量对应的电信号：热导检测器，氢火焰检测器，电子捕获检测器，其他 第一节 色谱分析方法 一。色谱分析原理 色谱是一种分离技术 ,装有吸附剂的管子叫色谱柱，管中填充的物质叫固定相，在管中流动而被分离的物质叫流动相。 色谱技术的实质是流动相和固定相做相对运动时，由于流动相中被分离的不同物质受到固定相的吸附、溶解等作用不同，而得到分离。 按流动相不同，色谱分离技术分为气相色谱与液相色谱。每种中又按固定相不同分为两类。 气相色谱中固定相为固定的叫气固色谱(GSC)，固定相为液体的叫气液色谱(GLC)。同样，液相色谱也分为液固色谱(LSC)和液液色谱(LLC)。 色谱技术按固定相的配置方式不同，又分为柱色谱、纸色谱与薄层色谱。这几种中柱色谱应用最为广泛，柱色谱按色谱分离原理又可分为吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱等 1、气相色谱分离器的结构 色谱柱一般由玻璃管、不锈钢管或铜管制成。目前在线分析中采用的有直管柱，螺旋管柱，毛细管柱，管里面填充固定相。直管柱，螺旋管柱的管内径一般为2到6毫米，长1到6米，毛细管柱的管外径一般为1毫米，长度可达数10米。 固定相有两类。一类是固体固定相，这类固定相都是一些固体吸附剂。因此这类色谱就是气固色谱。制作这类固定相的材料一般用分子筛、多孔微球、硅胶、氧化铝、活性炭等 另一类固定相是液体固定相，这类色谱就是气液色谱。这类固定相是在一些细小的固定颗粒上均匀地涂上一层液体膜而构成。固体颗粒称为担体，液体膜称为固定液，液膜厚度约为几微米。对担体的要求是：多孔、表面积大，有不与样品及固定液起化学反应得惰性，有一定机械强度和热稳定性等。担体一般有硅藻上与非硅藻上两大类 。毛细管柱内径微细，液体固定相直接附着在内壁上，如鲨余烷。 气相色谱不仅可以分析气体试样，也可分析在400℃以下能够汽化的液体试样或固体试样 2、气相色谱的分离过程 3、气相色谱分离的理论 1）塔板分离理论 塔板的概念是由化学工程中有关蒸馏的概念借用来的。在气相色谱中借用了塔板的概念，常引用理论踏板数与理论塔板高度。在气相色谱中，相当于一块理论塔板高度的色谱柱长度，叫理论塔板高度，并用HTLP或H表示。设色谱柱长度用L表示，理论塔板数用n表示，则： 对色谱分离原理有了形象描述，较为粗旷 2）分离速率理论 范迪姆特尔(Van Deemter)方程 适合气液色谱，它把理论塔板高度表为载气线速度的函数，因此还称它为速率理论。这个方程的表达式为 分离速率理论考虑到色谱分离中涡流扩散、分子扩散、传质阻力的影响 3）目前色谱分离的理论不能完整揭示其分离机理，其理论还在发展 4、气相色谱的色谱图及常用术语 色谱图 样气中混合组分经色谱柱分离后形成各组分的时间序列由检测器转变为电信号，检测器响应(一般为毫伏)随时间(单位一般为分钟)的变化曲线，称为色谱图 色谱峰：色谱图中的尖峰叫色谱峰，它是检测器对某种组分含量随时间的响应曲线。图中第一个小峰为空气峰，其次是a组分峰，再次是b组分峰。色谱峰在时域表示为正态分布 基线：基线是检测器对没有样气的载气的响应。本应把它调为零，但为了观察基线是否稳定，常把它调得比零大一些。在理想情况下，基线应当是一条与时间轴重合或平行的直线，但检测器本身的噪声、色谱柱里固定液的流失、温度的变化以及其他一些因素，都会影响基线的稳定 独立峰： 拖尾峰： 交叉峰： 正峰：色谱峰的分布位于基线上方 反峰：色谱峰的分布位于基线下方 色谱峰的时间参数 保留时间：从进样开始到某个组分的色谱峰达到最大值经历的那段时间，叫某组分的保留时间，常用 tR表示，单位为分。 死时间：不被固定相吸附或溶解的气体的保留时间叫死时间，常用 tM表示。比如，空气在气液色谱柱中流通一般不被溶解，它的保留时间就是死时间。实际上，它也是载气的保留时间。 校正保留时间：从保留时间里减掉死时间叫校正保留时间，常用t‘R表示，即： t‘R= tR- tM 出峰时间：某个组分的色谱峰（组分峰）斜率开始大于或小于基线斜率的时间，叫某组分的出峰时间ts 峰结束时间：某个组分的色谱峰（组分峰）在尖峰出现后斜率接近基线斜率的时间，叫某组分峰的结束时间tE 基线宽度：在色谱峰曲线两侧拐点处(约为峰高60%处)分别做