[工学]物理化学 第4章.pptVIP

物理化学－第四章 多组分系统热力学 第四章  多组分系统热力学 3.偏摩尔量与摩尔量的差别 5.吉布斯-杜亥姆方程 6.偏摩尔量之间的函数关系 例题 1.单相多组分系统的热力学公式 把任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物定义为理想液态混合物。因此由B,C形成的理想液态混合物中的任何一种组分B在全部组成范围内，拉乌尔定律都适用。 例题 3. 理想液态混合物的混合性质 3. 理想液态混合物的混合性质 3. 理想液态混合物的混合性质 3. 理想液态混合物的混合性质 渗透压的数值相当客观，以298.15K时0.250mol/dm-3 溶液的渗透压为例， 渗透压在生物学中的重要意义 有机体的细胞膜大多具有半渗透的性质，渗透压是引起水在生物体中运动的重要推动力。 一般植物细胞液的渗透压大约可达2000kPa。正因为有如此巨大的推动力，自然界才有高达数十米甚至百余米的参天大树，如澳洲的桉树高达155m，可称为世界之最。 关于渗透现象的原因至今还不十分清楚，但生命的存在与渗透平衡有极为密切的关系，因此渗透现象很早就引起生物学家的注意。 动植物体都是由无数细胞所组成的，细胞膜均具有奥妙的半透膜功能。例如，人们在游泳池或河水中游泳时，睁开眼睛，很快会感到疼痛，这是因为眼睛组织的细胞由于渗透而扩张所致，而在海水中游泳，却没有不适的感觉，这是由于海水中盐的浓度很接近眼睛组织的细胞液浓度。故淡水鱼和海水鱼也不能交换生活环境，否则，将会引起鱼体细胞的肿胀或萎缩而使其难以生存。 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 液 态 纯 溶 剂 A 溶 液 中 溶 剂 A O O * 一定 稀溶液的凝固点降低 固 态 纯 溶 剂 A 为非电解质溶质的质量摩尔浓度，单位 称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 3.沸点升高（溶质不挥发） 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位 。常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，就可以计算溶质的摩尔质量。公式推导与凝固点降低类似。 4.渗透压（osmotic pressure） 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂分子能透过半透膜。由于纯溶剂的化学势 大于溶液中溶剂的化学势 所以溶剂分子有自左向右渗透的倾向。 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 渗透压的计算 cB是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff公式。 这相当于62m高水柱的压力，可见渗透推动力是相当可观的。 （ ?相所得等于?相所失） 多相体系，物质可以越过相界由一相至另一相。假设系统由?和?两相构成，有dn(?)的物质B由?相转移至?相，整个体系吉布斯自由能的改变： β相 α相 dn(?) dG＝dG(? ) +dG(?) 当恒温恒压，?W’=0 时 在恒温恒压，W’=0下，若物质B化学势不等，则相变化的方向必然是从化学势高的一相转变到化学势低的一相。 物质B在两相中化学势相等便达到其在两相中的平衡。 自发 ? (?) ? (?) 平衡 ? (?) = ? (?) 化学势判据 §4.3 气体组分的化学势 物质B的化学势是状态函数。 温度为T，压力为标准压力时理想气体的状态，这个状态就是气体的标准态。该状态下的化学势称为标准化学势，以 表示。且对温度没有规定。 μ总是T、p的函数。μ?是标准压力p?、温度为T时理想气体的化学势。这个状态就是气体的标准态 1.纯理想气体的化学势 气体混合物中某一种气体B的化学势 式中标准态的化学势，它与温度有关，与压力、组成无关。此标准态是该气体单独存在处于该混合物温度和标准压力p?的状态 。 2.理想气体混合物中任一组分的化学势 §4.4 拉乌尔定律和亨利定律 通过概括一类事物的共性建立模型，然后在此基础上研究个别事物对模型的偏离是一种重要的科学方法。 要建立液体的模型，必须研究液态多组分系统所遵循的一般规律，而拉乌尔定律及亨利定律即给出了这种一般规律，从而成为液态多组分系统研究的基础。 1.拉乌尔定律（Raoult’s Law）