[工程科技]有机仪器4-紫外光谱.ppt

第三章 紫外吸收光谱分析 Ultraviolet Spectrometry, UV 第三章 紫外吸收光谱分析 第三章 紫外吸收光谱分析—— 第一节 光分析法及分子光谱 一、光分析法基础 二、分子光谱 一、光分析基础 光谱分析的三个基本过程： 2、电磁辐射的基本性质 3、光分析分类 分子光谱（带状光谱）： 光谱分析 一定波长的光照射物质分子，引起物质内部分子、电子运动状态的变化。 分子运动消耗一部分入射光的能量，其透过光的强度减弱。 不同分子运动只能吸收特定波长或能量的光。由此从吸收的本质了解物质的结构、组成及化学变化等性质。 第三章 紫外吸收光谱分析 第三章　紫外吸收光谱分析——  第二节 紫外吸收光谱基本原理 一、电子跃迁类型及吸收 二、紫外吸收光谱基础 三、有机物紫外吸收光谱 一、电子跃迁类型及吸收 2. 电子跃迁类型及能量 电子跃迁能量大小顺序 3. 吸收谱带的类型 二、紫外吸收光谱基础 生色团与助色团 生色团与助色团 三、有机物紫外吸收光谱 共轭烯烃类最大吸收波长的理论计算 λmax =217+ λ同环 + ?ni?i 其中：λ同环 = 36 nm， ni：增加的取代基数目 ?i ：增加的取代基的波长 各类型取代?i 值 吸收波长计算 乙酰苯紫外光谱图 7. 立体结构和互变结构对吸收峰的影响 8. 溶剂对吸收峰的影响 溶剂的影响 第三章 紫外吸收光谱分析 第三章　紫外吸收光谱分析—— 第三节 紫外—可见分光光度计 一、基本组成 二、分光光度计的类型 一、基本组成 光源 2. 单色器 狭缝 棱镜 棱镜的特性与参数 棱镜的特性与参数 光栅 光栅的特性 光栅的特性 光栅的特性 光栅的参数 光栅的线色散率 光栅的分辨率R 3. 样品室 4. 检测器 5. 信号、与数据处理系统 二、分光光度计的类型 光路图 第三章 紫外吸收光谱分析 第三章 紫外吸收光谱分析法—— 第四节 紫外吸收光谱的应用 一、定性分析 二、定量分析 三、有机溶剂纯度检验 一、定性分析 ?2.可获得的结构信息 二. 定量分析 2. 多组分定量测定 X,y,z三种物质的含量分别为Cx,Cy,Cz 吸光度及吸收系数分别为： Ax，Ay，Az 及εx，εy，εz 多组分定量测定计算方法 三、有机溶剂纯度检验 在紫外区没有吸收的物质，若其中的杂质是在紫外区有吸收的，就可以很容易地检验出该杂质 在紫外区有吸收的物质可以检验摩尔吸收系数来考查其纯度 1. 定性分析 ?max，?max：化合物特性参数，定性的依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 计算吸收峰波长，确定共扼体系等 结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 （1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯 （2）270-350 nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生的R 带。 （3）250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（无取代的芳烃具有精细解构的B带）。 （4）200-250 nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230 nm）；?? ??不饱和醛酮：K带?230 nm ，R带?310-330 nm 单组分定量测定 标准曲线法：朗伯-比耳定律 吸光度： A=log(IO / I) =εL c 作 c ~A曲线，测出未知的浓度值 灵敏度高： ?max：104～105 L· mol-1 · cm -1 苯： E1带180?184nm ?=47000 E2带200?204 nm ?=7000 苯环上三个共扼双键的 ? → ?*跃迁特征吸收带； B带 230-270 nm ?=200 ? → ?*与苯环振动引起； 含取代基时， B带简化，红移。 ? ?max（nm） ? max 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1，3，5-三甲苯 266 305 六甲苯 272 300 有机物紫外吸收光谱—— 6. 芳香烃及杂环化合物 (π→π ＊跃迁) 羰基双键与苯环共扼： K带强；苯的E2带与K带合并，红移； 取代基使B带精细结构消失 氧上的孤对电子：R带，跃迁禁阻，弱； C C H 3 O n→p* R带 p→p* K带 p→p* E带 苯环上助色基团对吸收带的影响 苯环上