[理学]大学有机化学1.pptVIP

请给出该化合物的中英文系统名，并将其表示为锯架式和Fischer投影式 环状化合物的立体异构包括顺反异构和对映异构。 二、含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子。 同上讨论，酒石酸也可以写出四种对映异构体 （3）、（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为 （4）。因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构 体，少于2 n个，外消旋体数目也少于2 n-1个。 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体 的等量混合物，可拆分开来。 从内消旋酒石酸可以看出，含两个手性碳原子的化合物，分 子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。 第五节 构型的标记——R、S命名规则 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法， 这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 R、S命名规则： 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其 余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型 为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向， 则构型为S（Sinister,左的意思）。 实例： 快速判断Fischer投影式构型的方法： 1°当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺 时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 2°当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为顺 时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。 顺 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个 C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 例如： - - - 构型的多种表示方法的相互转变 (2S,3R)-3-chloro-2-pentanol 第六节 环状化合物的立体异构 实验证明：单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 — I - IV四个化合物中各有两个手性碳 — 当A、B相同时，I和 II为内消旋体(对称面） — 当A、B不同时，I和II为对映异构体 — 对于III和IV，则无论A、B是否相同，III和IV均为一对对映异构体 * 第六章 对 映 异 构 旋光异构 第一节 物质的旋光性 一、平面偏振光和物质的旋光性 1．平面偏振光 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 在光前进的方向上放一个（Nicol）棱晶或人造偏振片，只允许 与棱晶晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱晶，而在其它平 面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光称为平 面偏振光，简称偏振光或偏光。 2．物质的旋光性 能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质的旋光性，具有 旋光性的物质称为旋光性物质（也称为光活性物质）。 能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体，能使偏振光振动平面向左旋转的物质称左旋体，使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用α表示。 二、旋光仪与比旋光度 1.旋光仪 测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼 可尔棱晶（起偏棱晶和检偏棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组 织装而成。 若盛液管中为旋光性物质，当偏光透过该物质时会使偏光向左 或右旋转一定的角度，如要使旋转一定的角度后的偏光能透过检 偏镜光栅，则必须将检偏镜旋转一定的角度，目镜处视野才明亮， 测其旋转的角度即为该物质的旋光度α。如下图所示： 2.比旋光度 旋光性物质的旋光度的大小决定于该物质的分子结构，并与测 定时溶液的浓度、盛液的长度、测定温度、所用光源波长等因素 有关。为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一般用比 旋光度来表示。比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系如下。 当物质溶液的浓度为1g/ml，盛液管的长度为1分米时，所测物质 的旋光度即为比旋光度。若所测物质为纯液体，计算比旋光度时， 只要把公式中的C换成液体的密度d即可。 最常用的光源是钠光（D），λ=589.3nm,所测得的旋光度记 为 所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶 剂时，需注明溶剂的名称，例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为：= +3.79 (乙醇，5%)。 第二节 对映异构现象与分子结构的关系 一、对映异构现象的发现 1848年，巴斯德早期发现酒石酸钠铵有两种晶体结构。 二、手性和对称因素 1． 手性 （以乳酸CH3C*HOHCOOH为例来讨论） 乳酸有两种不同构型（空间排