[理学]第一章 热力学第一定律和热化学.pptVIP

00-7-28 第一章 热力学第一定律和热化学 特别提醒！ 2.多次等外压膨胀: （T，V1，P1）→（T，V2，P2） 由此可见，从同样的初始状态到同样的终了状态，由于过程不同，体系对环境所作的功的数值并不一样，进一步说明功与变化途径有关，它是一个与过程有关的量。 我们把刚才膨胀的气体再压缩到初始状态 （T，V2，P2） → （T，V1，P1） 准静态过程 二 可逆过程的特点 第五节 焓 体系在变化过程中保持体积恒定不变， dV≡0 则 ? Q v = dU （下标 “V” 表示恒容过程） 恒容过程 a.?由于?U只取决于体系的始、终态，所以恒容下热交换 Qv 也只取决于始、终态状态，而与经历什么样的恒容变化途径无关。 b. 上式表明，恒容过程体系的吸热量等于体系内能的增加。 恒压过程 只有体积功时 dU = ?Q - P外dV 恒压过程 使用条件：封闭体系、Wf = 0、恒压过程) 恒压过程 等压过程中，体系所吸收的热 QP 等于此过程中体系“焓”的增加 ?H。 因为?H是状态函数的变量，只取决于体系的始、终态，所以恒压（等压）下的热效应 QP 也只取决于体系的始、终态，而与其他变化因素无关。 恒压过程 焓与内能的不同点：孤立体系ΔU＝０，但焓变不一定等于零。焓不是能量，也不是功． 它虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律． QV = ?U 及 Qp = ?H 两式的意义 恒容热容： CV = ?Qv / dT 恒压热容： CP = ?QP / dT 1.热容是热响应函数，只有当过程性质确定后，热容才是体系的性质。因此，C 不是状态函数。 2. Cp, Cv是广度性质的状态函数，而Cp,m,Cv,m则是强度性质的状态函数。 因为等容过程中，体系所吸的热全部用来升高温度增加内能；而等压过程中，所吸的热除升高温度增加内能外，还要多吸收一些热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 已知热容不但与过程有关，而且与体系温度有关； 一般而言，气体、液体和固体的热容量值随温度的升高而逐渐增大，但难以推出热容量与温度的数学解析关系。 由于热容量对计算热量传递相当重要，因此许多实验物理化学家已精确测定了各种物质在不同温度下的热容数据；从而求得热容与温度关系的经验表达式（关系曲线的数学多项式拟合） 热容与温度的关系 CP, m = a + b T + c T2 + … 或 CP, m = a + b T + c? / T2 + … （CP, m为摩尔恒压热容） 式中 a、b、c、c? 为经验常数，随物质的不同及温度范围的不同而异。可查阅附录或物化手册。 热容与温度的关系 1）手册上查到的数据通常指1mol物质的恒压热容 CP, m，计算时注意乘以体系物质的 mol 数。 2）所查的常数只适合指定的温度范围，如果超出指定温度范围太远，就不能应用。因为该经验公式就是根据该温度范围内的 C P, m ?T 曲线拟合得到的。 3）有时从不同手册上查到的经验公式或常数值不尽相同，源于拟合方法不同（如 c 或 c?），但多数情况下其计算结果相差不多。 只是在高温下，不同的公式之间的偏差可能较大。 第七节 热力学第一定律对理想气体的应用 　在一个絶热容器中放上水和一个连通器，连通器的左球充满气体，右球抽真空。 Gay-Lussac-Joule实验 纯物质单相封闭体系：U = U (T, V)，而U 的全微分： ①上述结论只对理想气体才严格成立。 理想气体的焓 H ? U + PV ?H ? ?U + ? ( PV ) 对于理想气体的恒温过程： ?U = 0 又恒温下理想气体：PV = nRT = 常数 故： ? (PV) = 0 三、理想气体的定温过程 四、理想气体的绝热过程 2.绝热过程的功 理想气体的恒温可逆线与绝热可逆线的斜率比较 体积功的计算式小结 第八节 热化学和化学反应的热效应 一、恒容反应热与恒压反应热的关系 化学反应伴随热效应图片 二、热化学方程式 第九节 盖斯定律 第十节 几种热效应 一、生成热 标准摩尔生成焓及其应用 标准摩尔生成焓及其应用 第十一节 反应热与反应温度关系---基尔霍夫定律 + + dD T, p? 纯, pg aA T, p? 纯, pg gG T, p? 纯, pg hH T, p? 纯, pg 物质的标准摩尔焓 : 处于标准态