[理学]结构化学基础第3章.ppt

当分子的振转能级由E″(其振动能级为基态)升高到E′(其振动能级为第一激发态)时，吸收的辐射波数为(注意:同一分子其基态与激发态的转动常数不同): 式中，B″V、B′V分别为振动基态和第一激发态的转动常数;ν1为纯振动跃迁产生的谱线的波数，亦即基态振动频率(以cm-1为单位)。由选律(2)式知，振转能级的跃迁产生的吸收光谱不是一条而是一组谱带，光谱上将其进行了命名，当ΔJ=J′-J″=-1时为P支谱线。 对于P支谱，将选律(2)代入上式,整理后得: 令m=-J″=-1，-2，-3，…，则有: 同样，当ΔJ=J′-J″=+1时为R支谱线，代入选律(2)式整理后得: 令 m=J″+1=1，2，3，…，则有 合并P支和R支谱线，得谱线公式为: m=+1,+2,+3,…时为R支 m= -1,-2,-3, …时为 P支 此外，由实验谱图的谱线可得经验公式: 对比两式可求得基态振动频率ν1，振动基态和第一激发态的转动常数B″V、B′V，并由此可计算HCl分子的一系列结构参数，方法如下: (1) 由B″v可求HCl的基态键长Re. (2) 由ν1及ν2(ν2=5668.0cm-1为基态到第二激发态纯振动跃迁产生的谱线的波数)可求特征波数ωe;非谐振性校正系数χe;并进一步求得表征化学键强弱的弹力常数Ke (3) 求基态平衡离解能De，摩尔离解能D0。De即为振 动量子数V趋向无穷大时的振动能量 E(Vmax). 四、仪器药品 :1.仪器 : 红外分光光度计1台;微机1台;气体池(程长10cm)1只;气体制备装置1套 1.装有浓HCl的分液漏斗；2.3.装有浓H2SO4的抽滤管；4.5.8.9.活塞；6.储气瓶；7.样品池。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 2.药品 :浓HCl(CP);浓H2SO4(CP)。 1.气体制备装置如下图所示: (1)关闭活塞4，打开活塞5，8，9开启真空泵抽气5min，然后关闭真空泵。关闭活塞5，打开活塞4，将浓盐酸滴入浓硫酸中制得HCl气体，经浓硫酸干燥后，存入储气瓶中备用。 (2)关闭活塞4，9，打开活塞5，将HCl体通入样品池中。样品池选用氯化钠单晶为窗口。 五、 试验步骤 ： (1)将电源闸刀合上，依次打开稳压器、空气干燥器及红外分光光度计电源开关“POWER”键，待荧屏上显示“INSTRUMENTREADY”后，表示仪器预热好待用。 (2)选择扫描范围为4000cm-1～600cm-1，按打印扫描条件键，关闭走纸机构。 (3)打开样品室，在样品光路一边安上气体池托架，然后轻轻放入装有样品的气体池，关闭样品室。 (4)按下扫描键“SCAN”，并按下“VIEW”键，在4000 cm-1 ～600cm-1波数范围内进行扫描。扫毕，按“PLOT”键进行作图。 2.测定谱图 (5)对3200cm-1～2500cm-1波数范围内横坐标扩展5倍，据荧光屏上的谱图尺寸进行纵坐标扩展，按打印峰表“PRINT”“PEAK”功能键，然后按做图键“PLOT”进行作图。 (6) 取出气体池，并使仪器恢复起始波数。 (7)依次关掉分光光度计、稳压器、空气干燥器等电源开关“POWER”键，落下闸刀，盖好各部分仪器的罩盖。 3.后处理 将气体池内HCl气体抽出，用氮气冲洗以保护氯化钠窗口，关上气体池活塞，将其置于干燥器中。 1.光源-空心阴极灯光源的作用是提供待测元素的特征光谱。为了获得较高的灵敏度和准确度，光源应满足如下要求： (2)．能发射锐线，即发射线的半宽度 比吸收线的半宽度窄得多； 六、注意事项 (1)．能发射待测元素的共振线； 2.实验时，必须在教师指导下严格按操作规程使用红外光谱仪。 3.氯化钠窗口切勿沾水，也不要直接用手拿。实验完后一定要将样品池内样品抽空，用氮气冲洗干。 (3)．辐射光强度大，稳定性好。光源有：空心阴极灯（常用），蒸气放电灯，高频无极放电灯等。 七、数据处理 1.用专用计算机读出测得的24条谱线的波数(P支及R支各12条)。 2.在微机上调出计算程序IR．BAS，将DATA语句中实验日期和上述谱线波数改为当前值。 3.运行计算程序，则进行下列各项计算: (1)用最小二乘法确定(6)式中c，d，e值。 (2)基态转动常B″V和平衡核间距Re。 (3)分子的特征波数ωe，非谐振性校正系数χe和化学键的弹力常数Ke。 (4)平衡离解能De，离解能D0和零点振动能E0。 ?4.将所得结果与文献值比较。 ? 1.哪些双原子分子有红外活性?HD有无红外活性? 2.谱图中除HCl峰以外，还有什么分子作何种振动？为什么看不见N2和O2的吸收峰? 3.红外光谱的气体样品池窗口除用氯化钠单晶外还可用什么材料? FIS__165型红外光