[理学]结构化学第三章.ppt

第三章 双原子分子的结构 第三章 化学键与 双原子分子结构 Chemical Bond and The Structure of Diatomic Molecules 第三章 双原子分子的结构 3.1 氢分子离子线性变分法处理 3.2 分子轨道理论（MO）和双原子分子结构 3.3 氢分子的海特勒—伦敦处理和价键理论(VB) 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 化学键概念 第三章 双原子分子的结构 化学键分类 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 （1） 描述分子中单电子在原子核所形成的库仑场和其它电子所形成的平均势场中的运动状态，这种单电子波函数就称为分子轨道（ Molecular Orbital，MO） 。 （3）按能量最低原理和保里原理，分子中的电子应优先填入能量最低的分子轨道。每个分子轨道最多只能容纳两个电子，而且其自旋状态必须反平行。 第三章 双原子分子的结构 （1） 能量相近原则，能量相近的原子轨道才能有效地组合成分子轨道，而且能量愈相近愈好。 （2） 最大重叠原则，组成分子轨道的两个原子轨道的重叠程度，在可能的范围内愈大愈好。 （3） 对称性匹配原则，只有对称性相同的原子轨道才能有效地组成分子轨道。 分子轨道的特点和分类 （1） 成键轨道，原子有效地组成分子的轨道，其分子轨道能级低于原来的原子轨道能级，体系能量降低。 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 （4） σ轨道和σ 键：以对称轴连接两个原子核为键轴，轨道的分布是圆柱形对称，转动时不改变轨道符号和大小的分子轨道，称σ轨道。而由σ 轨道上的电子形成稳定的共价键称为σ 键； 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 （5）π轨道和π键：当两个原子沿着Z轴靠近，两个PX或Py轨道沿键轴方向肩并肩的重叠，两个PX或Py的极大值方向均和键轴垂直，此时通过键轴有一个零的节面，而键轴节面两侧电子云比较密集。这种轨道称为π轨道，这种分子轨道比相应原子轨道低称为成键π轨道。 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 6） δ 轨道和δ键：凡是通过键轴有两个ψ为零的节面的分子轨道称为δ轨道，δ轨道不能由S或P轨道原子轨道组成，只能由d原子轨道组成。 第三章 双原子分子的结构 同核双原子分子结构 分子轨道的对称性特点： 有对称中心，参与的原子轨道能级和形状相同。对于同核双原子的分子轨道还可以用对称性来区分。若以键轴中心为坐标原点，当对原点中心对称时，用“g”符号表示，对该点中心反对称时，则以符号“u”表示。 一般对双原子分子来讲，两核间距不大小的情况下， σ键重叠要比 π键重叠大，这样， π键的成键与反键的能级间隔要比σ键的间隔来得小。 由于2s和2pz的能级相近，有时会形成 s-p 混杂使上述顺序发生变化。 N，C，B等元素2s和2p 能级差值小， s-p混杂显著，故σ2pz 高过1πu（π2px, π2py ），而F、O能级差值大，S－P混杂不明显，不改变顺序。 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 F2：组态为：(σ2s)2(σ*2s)2(σ2pz)2 (π2p)4(π*2p)4，只形成一个共价键(σ2pz)2 ；还有三对成键和反键π电子，互相抵消，相当于每个F原子有三个孤对电子。键级=1 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 本 章 结 束 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子分子的结构 第三章 双原子