[经济学]第08章 电化学基础.pptVIP

第8章 电化学基础 8.1 氧化数与氧化还原反应（自学） 8.2 原电池与电动势 8.3 电极电势 8.4 电极电势的应用 8.5 电解与金属腐蚀防护（自学） 如：Zn2+ / Zn 、Cu2+ /Cu 例：将一金属Zn片插入水中水分子 与晶格中金属锌离子相互作用。部 分锌离子离开金属相进入水中。 结果：金属表面带上负电荷，溶液 相因Zn2+溶入而带正电荷。进入水 相中的Zn2+受金属表面负电荷的电 性吸引而分布在金属表面附近形成 “双电层”。 甘汞电极：由少量汞、甘汞(Hg2Cl2)和氯 化钾制成糊状物，放入氯化钾溶液中而 组成，用铂丝导电组成。 电极符号： Pt,Hg∣Hg2Cl2∣KCl(饱和) 电极反应为： Hg2Cl2(s)十2e- ?? 2Hg(l)＋2Cl-(aq) 电势为： 25度时，饱和甘汞电极，0.2415V。　 将待测电极与标准氢电极组成一个原电池,测得该原 电池的电动势(E),就可以知道待测电极相对于标准氢 电极的电极电势。 甘汞电极：由少量汞、甘汞(Hg2Cl2)和氯 化钾制成糊状物，放入氯化钾溶液中而 组成，用铂丝导电组成。 电极符号： Pt,Hg∣Hg2Cl2∣KCl(饱和) 电极反应为： Hg2Cl2(s)十2e- ?? 2Hg(l)＋2Cl-(aq) 电势为： 25度时，饱和甘汞电极，0.2415V。　 甘汞电极：由少量汞、甘汞(Hg2Cl2)和氯 化钾制成糊状物，放入氯化钾溶液中而 组成，用铂丝导电组成。 电极符号： Pt,Hg∣Hg2Cl2∣KCl(饱和) 电极反应为： Hg2Cl2(s)十2e- ?? 2Hg(l)＋2Cl-(aq) 电势为： 25度时，饱和甘汞电极，0.2415V。　 （2）原电池△G与E之间的关系: △G ＝ -nFE ① ② 一些公式 （1）E(电池) = E (+) - E (+) （3） 对反应：cC ＋ dD ＝ gG ＋ hH （4）lgK?= zFE?/2.303RT lgK?= zE?/0.0592 元素电势图 （1）判断歧化反应能否发生 歧化反应：自身氧化还原反应，例如：Cu+→Cu2++Cu 规则： A B C E 左? E 右? E右?E左?，可以发生歧化反应，即B→A+C E右?E左?，不可以发生歧化反应，但其逆反应可以发生，即A+C →B。 （2）计算某电对的E?值。 计算公式： A B C E 1? E 2? z1 z2 D E3? z3 E ? z E ?(A/D)= 第6章 弱电解质相关知识的总结 例 298K时，在Fe3+、Fe2+的混合溶液中加入NaOH时有Fe(OH)3、Fe(OH)2 沉淀生成，假设无其它反应发生，当沉淀反应达到平衡时，保持C(OH-) =1. 0mol·L-1 ，求E(Fe3+/Fe2+)为多少？ 已知Ksp? (Fe(OH)3)=2.79×10-39 , Ksp? (Fe(OH)2)=4.87×10-17 E?(Fe3+/Fe2+)=0.771V 解：电极反应：Fe3++e =Fe2+ 求C(Fe3+)和C(Fe2+): Fe2++2OH-=Fe(OH)2 Ksp? =C(Fe2+)·[C(OH-)]2 C(Fe2+)= Ksp? (Fe(OH)2 ) Fe3++3OH-=Fe(OH)3 Ksp? =C(Fe3+)·[C(OH-)]3 C(Fe3+)= Ksp? (Fe(OH)3 ) E (Fe3+/ Fe2+) =E ? (Fe3+/ Fe2+) + ∴ E (Fe3+/ Fe2+) =E?(Fe3+/ Fe2+) + = -0.55V 8.3.3 沉淀对电极电势的影响 上节课的复习 原电池的符号 书写注意事项： A：书写次序：负极写左边，正极写右边。 B：∣代表两相界面；‖表示盐桥。 C：若电极反应中无金属导体，需用惰性电极Pt或C；若有气体、液体或固体参加电极反应，如Cl2(g), H2(g), I2(s), 应写在惰性电极一侧，以 | 相隔。 D：写明电池物质及其状态，聚集状态（s、l、g)、组成（浓度）、温度、压强等。 （-）Zn︱ZnSO4(c1)‖CuSO4 (c2)︱Cu（+） 标准氢电极（比较标准）：通常选用标准氢电极为标 准电极来确定给定电极的相对电极电势。 原电池的电动势(E)就是两极之间的电势差，即正极的电极电 势(E＋)减去负极的电极电势(E－)。 标准氢电极 1: 规定氢的分压P(H2)＝100.0kPa，2: 溶液中H+浓度为 1mol·L-1，298K时，其电极电势为零。 标准氢电极符号： Pt,H2(100.0kPa，298K)|H+