计算机作业交.docVIP

多波长分光光度法 化学 0901 魏红娟 2009254030124 多波长分光光度法解决了单波长分光光度法中浊度背景干扰和共存物质的光谱干扰问题。多波长分光光度法适用于浑浊样品、高浓度样品以及多组分混合物的定量分析。 8.5．1 双波长分光光度法 双波长分光光度法的特点是以样品溶液本身做参比，用两束单色光 和 交替入射到同一样品溶液中，测得的是吸光度差值,与样品溶液浓度或含量成正比，而 =（）LC （8.18） 因此该法可用于定量分析，双波长分光光度法适用于样品溶液单组分测定和多组分测定。多组分测定主要采用等吸收点法和系数倍率法。 单组分测定一般选择被测组份的为测定波长 ，等吸收点波长或被测组份吸收光谱曲线下端的某一波长作为参比波长，然后测定差吸收光度值（ ），求水样中被测组份的浓度或含量。 如果水样中有共存干扰物质时，则通常采用等吸收点法和系数倍率法等。下面介绍等吸收点法。 等吸收点法： 等吸收点波长的确定可以采用作图法、一波长固定另一波长扫描法、精密确定法和快速简便法等。这些内容已有许多专著供参考。用等吸收点波长消除干扰吸收时，必须满足：在干扰组分的吸收光谱中有等吸收点，使差吸收光度值 足够大。混合样品溶液两组分的等吸收点波长 和 有这样特点：差吸光度 ，只与其中一组分浓度有关，而与另一组分浓度无关，这是该法定量的基础；另外，应该指出等吸收点波长即可做参比波长，也可做测定波长。等吸收点法主要用于二组分体系的测定。 例如：2，4，6-三氯苯酚存在下测定水中苯酚的含量。2，4，6-三氯苯酚和苯酚混合样品等吸收点波长=268nm(或325nm),=270nm(图8.19为作图法选择等吸收点波长；图8.20为扫描法，即苯酚的=270nm为固定波长，对不同浓度的2，4，6-三氯苯酚溶液进行扫描求得）。同样道理，选择这两个波长并测定在和处的吸光度差值。只与苯酚浓度有关，而与2，4，6-三氯苯酚浓度无关。只要按上述要求绘制一系列苯酚标准溶液及的标准曲线，便可由水样的值求得苯酚的含量。 在邻硝极苯酚存在下，对硝基苯酚的测定也可用双波长分光光度法测定。 图8.19 2，4，6-三氯苯酚和 图8.20 固定苯酚=270nm， 苯酚的UV吸收光谱 对不同浓度的2，4，6-三氯苯酚 a.苯酚；b.2，4，6-三氯苯酚（浓度 液扫描差吸收UV光谱 均为30ppm）[=268（或325）nm, =270nm] 8.5.2长分光光度法 三波长分光光度法可采用在三个波长下测量的吸光度，并根据吸光光度的家和性，建立三组方程，然后求解，这样比较麻烦。而采用三波长差吸收或系数倍率查吸收分光光度法，简单方便适用。下面仅介绍三波长差吸收光度法。 三波长差吸收光度法 只要在样品溶液的吸收光谱上确定出3个工作波长、、的3点在一条直线上，则背景（或干扰）吸收的差吸收光度就等于零，即背=0。因此，利用三波长光度法可更好地消除干扰。由图8.21可到处三波长差吸收分光光度法定量基本公式： =A- (8.19) 式中 —差吸收光度值，即扣除背景（或干扰）的净吸光光度值； A和—样品溶液在测定波长处吸光度和摩尔吸收系数； A和—样品溶液在参比波长处吸光度和摩尔吸收系数； A和—样品溶液在参比波长处吸光度和摩尔吸收系数； m—为—； n—为—； C—样品溶液中被测组分的含量或浓度； L—样品溶液的测量光程。 （2）测量方法 首先按图8.21方法测定波长和两个参比波长（和）。另外、和对给定组分在、和处都是定值。因此，只要求出一系列标准溶液C的，并绘制标准曲线，然后测量样品溶液的，便可直接由标准曲线上查出样品溶液中被测组分的浓度或含量。三波长分光光度法可很好地消除浊度背景的干扰。 近年来，发展较快的多波长分光光度法和光声普法以及动力学分光光度法等以及新近发展起来的卡尔曼滤波分光光度法和光声光谱法以及动力学分光光度法，请参考《紫外吸收光谱及其应用》等有关书籍，此处不再介绍。 本章所属吸收光谱定量方法为有机化合物和无机化合物的测定奠定了初步理论基础。随着吸收光谱技术和吸收光谱仪器的发展，吸收光谱定量方法也将不断更新和发展，是一种非常有活力、又实用的分析方法。