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(2) 自旋偶合的条件 （1）质子必须是不等性的。 （2）两个质子间少于或等于三个单键（中间插入 双键或叁键可以发生远程偶合）。 CH3-CH2-C-CH3 = O CH2=CH-CH3 c a a b b c Ha、 H b能互相自旋偶合裂分。 Ha、 H b不能与H c互相自旋偶合裂分。 Ha、 H b能互相自旋偶合裂分。 Ha能与H c能发生远程自旋偶合裂分。 化学等价核的化学位移相同，相互间不发生偶合分裂 化学不等价核的化学位移不同，相互间发生偶合，产生峰分裂 (3) 偶合常数 偶合常数——反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J表示。 J常常等于两裂分峰之间的裂距，一般在20Hz以下。 J值的大小表示了偶合作用的强弱。 偶合常数也是重要的结构信息。例如： 邻碳偶合 同碳偶合： 邻碳偶合 偶合常数的特点： ① J与B0无关。不同B0作用下或不同场强的仪器测得的J值相同。 ② 两组相互干扰的核J值相同。 例如，CH2ClCHCl2中三重峰间裂距等于二重峰间裂距。 ③ 重键（π键）传递偶合比单键有效，当两个质子之间插入 双键或三键时，可以发生远程偶合。 在复杂体系中，J≠裂距！解析图谱时，需进行繁杂的计算以求 得δ和J。 (4) 化学等价、磁等价和磁不等价 分子中两原子处于相同的化学环境时称为化学等价，化学等价的质子必然具有相同的化学位移。如CH3CH2Cl中有两组化学化学等价的质子，分别在不同的化学位移处出现吸收峰。 一组化学位移等价的核，如对组外任何其它核的偶合常数彼此之间也都相同，那么这组核称为磁等价核。如CH3CH2Cl。磁等价的核一定是化学等价的，而化学等价的核不一定是磁等价。如下列化合物（Ⅰ），Ha和Hb是化学等价的，具有相同的化学位移值，但磁不等价，因为分别与处于顺位和反位的甲基上氢的远程偶合强度不相同。 当然，化学不等价的核一定是磁不等价的。在判别分子中的质子是否为化学等价时，应注意如下几种情况： （1）与不对称碳原子相连的—CH2—上的两个质子是化学不等价的，如化合物（Ⅱ）中Ha和Hb受不对称碳的影响是化学不等价的。 （2）处于双键末端的两个氢核，若双键另一个碳上连接两个不相同的基团，则化学不等价，如（Ⅲ）。 （3）若单键带有双键性质时也会有产生不等价氢核，如酰胺（Ⅳ） (5) 一级谱图和(n+1)规律 一级谱图：满足（(△ν/J)＞6）条件的谱图。 △ν——化学位移之差； J ——偶合常数。 (n+1)规律——一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上1H的数目，如果相邻碳上有n个氢，则该信号被裂分为(n+1)重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比，可由巴斯卡三角形求得。 峰裂分数 信号强度比：二项式展开( a + b )n 系数比 ① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”； ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱（(△ν/J)＞6）。 注 意： 20.4.3 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 CH3CH2CH2NO2的NMR谱。 20.4.3 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 1,1,2-三溴乙烷 20.4.3 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 在核磁共振谱中，共振峰下面的面积与产生峰的质子数成正比，谱图中的峰面积通常用积分曲线求出（一般计算机会自动完成此项工作，将各组峰的质子数目直接显示在图谱中）。 20.4.4 积分曲线与质子的数目 27格 17格 Ha的个数： Hb的个数： Hc的个数： 1 标识杂质峰，最主要的杂质峰是溶剂峰。 2 根据积分曲线计算各组峰的相应质子数（现在的图谱上已 标出）。 3 根据峰的化学位移确定它们的归属。 4 根据峰的形状和偶合常数确定基团之间的互相关系。 5 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。 6 综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。 20.4.5 1H-NMR的谱图解析 (2) 解析实例 例1：C3H7Cl的1HNMR。 20.4.5 1H-NMR的谱图解析 例2：下列谱图是否2,3,4-三氯苯甲醚的NMR？ δ3.9(单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 20.4.5 1H-NMR的谱图解析 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ 例4：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 (连在羰基上) 例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱