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[工学]化学动力学习题课
本章小结 本章小结 化学动力学习题课 一.几个基本概念 反应分子数和反应级数 基元反应和复杂反应 质量作用定律 实验活化能与反应阈能、活化焓 吸收光速率与量子效率 米氏常数 化学动力学习题课 二.简单级数的速率方程 1.一级反应 化学动力学习题课 特点: (1)lnC 对t作图为一直线 (2) 只要t相同, 为一定值 (3) (4)k1的单位为时间-1 化学动力学习题课 2.二级反应 化学动力学习题课 特点: (1) 对t作图为一直线 (2) (3) k2的单位 化学动力学习题课 3. n级反应 (n?1) 化学动力学习题课 三.复杂反应 (1)对峙反应 特征 B(y) (2)平行反应 A C(z) 化学动力学习题课 (3)连串反应 对B可以获得最大产率及所需要的时间 化学动力学习题课 四. Arrhenius方程 化学动力学习题课 五.反应速率理论 1.碰撞理论 2.过渡状态理论 3.单分子反应理论 化学动力学习题课 六.光化学反应 1.量子产率 2.反应机理 3.稳态近似法确定反应的速率方程 化学动力学习题课 化学动力学习题课 八.反应机理的确定 1.假设反应机理,利用质量作用定律,写 出基元反应的速率方程。 2.依据稳态近似法、平衡态假设法或速决步确定反应的速率方程。 3.求出活化能和反应级数并与实验值比较。 选择题 2.某反应物反应了 所需时间是反应了 所需时间的2倍,则该反应的级数( )。 A 0级 B 1级 C 2级 D 3级 选择题 3.已知某反应的级数为一级,则可确定反应一定是( )。 A 简单反应 B 单分子反应 C 复杂反应 D 上述都不对 选择题 4.某复杂反应表现速率常数k与各基元反应速率常数间关系为 ,则表现活化能Ea与各基元反应活化能Ei之间关系为( ) A B C D 选择题 5.任何化学反应的半衰期与初始浓度[M]0,速率常数k的关系是( ) A 与k, [M]0均有关系 B 与[M]0有关,与k无关 C 与k有关 D 与[M]0无关,与k有关 计算题 例1. 在一恒容均相体系中,某化合物分解50%所经过的时间与起始压力成反比,试推断其反应级数。在不同起始压力和温度下,测得分解反应的半衰期 为 t /(℃) P0/(mmHg) /s 计算题 1)计算在两种温度时的k值,用mol-1·dm3·S-1表示。 2)反应的活化能Ea 3)阿仑尼乌斯公式中的指前因子A(694℃) 计算题 解: 因 与起始压力成反比,以及速率常数的单位, 这是二级反应的特点,所以该反应为二级反应。 (1) 计算题 同理,在757℃时 计算题 计算题 (3) 计算题 例2. 乙醛的热分解实验测得活化能为200.8 kJ·mol-1,及速率方程 计算题 有人提出反应机理为: 试推断上述反应机理是否合理;并求该反应的活化能。 计算题 解:根据稳态近似: 计算题 (2)式+(3)式得: 将(4)代入(1)式得: 计算题 计算题 计算题 例4.气相反应:
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