[工学]有机化学课件2-1烷烃.pptVIP

烷烃 1.1 烷烃结构 1.2 烷烃的同分异构现象 1.3 烷烃的命名 1.4 烷烃的化学性质 环烷烃 2.1 环烷烃的分类和命名 2.2 环烷烃的顺反异构现象 2.3 环的稳定性 2.4 环丙烷结构及环丁烷、环戊烷的构象 2.5 环己烷及取代环己烷的构象 2.6 环烷烃的化学性质 一 烷烃 乙烷的结构 庚烷的结构 1.2 烷烃的同分异构现象 构造异构 1 非键张力（范德华力）； 透视（锯架）式 纽曼投影式 丁烷的对位交叉式构象 丁烷的邻位交叉式构象 丁烷的部分重叠式构象 丁烷的完全重叠式构象 丁烷的四个典型构象中，能量大小为： 1.3.2 烷基的概念 1.3.3　 烷烃的命名 　 根据分子中所含碳原子数称为“某烷”，并以正、异、新来区别异构体。 如何比较不同取代基的大小呢？ 1.3.3.4 IUPAC命名 1.4 烷烃的化学性质 结构特点：1 分子中只有?键，键能较大，化学性质很稳定。 1.4.1 卤代反应 回答问题 1 将Cl2用光照后，立即在黑暗中与甲烷混合，可以得到氯代产物；将Cl2用光照后，在黑暗中放一段时间再与甲烷混合，不能得到氯代产物； 2 将甲烷用光照后，在黑暗与Cl2混合后没有氯代产物。 1.4.2 氧化反应 　　　烷烃在隔绝空气下加热和加压，分子发生断键，生成较小分子量的分子。 二 环烷烃 2.1 环烷烃的分类和命名 2.1.1 分类 2.2.2 命名 2.2 环烷烃的同分异构现象 环烷烃顺反异构体的表示 随着成环碳原子数的增加，环的稳定性增大。 3.2 环烷烃化学性质 扭转张力：相邻碳的C-H键处于重叠位置，它们共价键电子云的相互排斥而产生的分子张力； 下页 上页 2.4.2 环丁烷的构象 环丁烷在空间以“蝶式构象”存在，相邻碳不在一个平面，使相邻C的C-H处于重叠位置的几率减小，因此分子的扭转张力降低，稳定性较环丙烷增大。 30o 30o 除了扭转张力外，环丁烷分子中还存在角张力，再加上“弯曲键”，使得环丁烷的稳定性较低，在一定条件下，会发生开环断裂。 它的“弯曲键”的弯曲程度较环丙烷小，即它的C-C键的交盖程度比环丙烷大，因此，比环丙烷稳定。 环丁烷的蝶式构象 2.4.3 环戊烷的构象 信封式 扭曲式 环戊烷的非平面构象减小了分子的扭转张力；分子中C-C-C键角为108°，接近109.5°，角张力也很小；相邻两个碳原子的轨道几乎沿着两核连线达到最大重叠。所以，环戊烷的张力能约为25KJ/mol，远远小于环丙烷和环丁烷，环的稳定性增大。 船式构象 扭船式构象 椅式构象 半椅式构象 环己烷 2.5 环己烷及取代环己烷的构象 1 6 5 4 3 2 椅式构象 船式构象 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 均无角张力 2.5.1 环己烷的椅式构象和船式构象 椅式构象的纽曼投影式 船式构象的纽曼投影式 椅式构象的扭转张力几乎为零；船式构象的扭转张力很大。 下页 上页 船式构象 非键张力使船式构象的能量增大,稳定性降低 椅式构象 下页 上页 通过上述分析可知,环己烷的椅式构象既无扭转张力也无非键张力,并且,分子中C-C-C键角和H-C-H键角均接近109.5°,故角张力也为零.因此,椅式构象是无张力构象,是最稳定的构象.常温时，约99.9%的环己烷以椅式构象存在。 2.5.2 环己烷椅式构象的直立键和平伏键 两类C-H 直立键(a键) 平伏键(e键) e e e e e e e e e e e e 通过翻转，直立键变成了平伏键，平伏键变成直立键，但 是它们相对于环的位置关系是不变的. e e a e e 2.5.3 取代环己烷的构象 Ⅰ Ⅱ 甲基环己烷 邻位交叉式构象 对位交叉式构象 … . 1 一取代环己烷 Ⅰ 1,3—二a键相互作用 Ⅰ Ⅱ 稳定构象 95% 5% 对于一元取代的环己烷，取代基处于平伏键的椅式构象是稳定构象。 下页 上页 2 二取代环己烷 1-甲基-2-叔丁基环己烷 顺式 反式 顺-1-甲基-2-叔丁基环己烷 Ⅲ Ⅳ … . Ⅲ Ⅳ 在椅式构象Ⅳ中，较大的叔丁基与相邻C所连碳架处于对位交叉式构象，