[工学]有机化学简明教程高鸿宾第二章饱和烃.pptVIP

第2章 饱和烃 1.烷烃的同分异构 2.烷烃的命名 3.烷烃的结构 4.烷烃的构象 5.烷烃的物理性质 6.烷烃的化学性质 2.6.4 裂化反应 隔 O2，升温，使C—C、C—H断裂。裂化反应属于自由基型反应。例： 热裂化：5.0MPa,500～700℃,可提高汽油产量； 催化裂化：450～500℃，常压，硅酸铝催化，除断C—C键外还有异构化、环化、脱氢等反应，生成带有支链的烷、烯、芳烃，使汽油、柴油的产、质量提高； 深度裂化：温度高于700℃，又称为裂解反应，主要是提高烯烃（如乙烯）的产量。 烷烃的主要来源和制法 主要来源： 石油和天然气。 实验室制法： a. 烯烃加氢 重点 烷烃的命名法 甲烷的结构，sp3杂化与四面体构型; 乙烷的构象，丁烷的构象 烷烃的化学性质 自由基取代反应———卤代反应历程 实验事实： 环的稳定性：三元环＜四元环＜五元、六元环 why? 结构所致！环张力所致！ 环烷烃的环张力越大，表明分子的能量越高，稳定性越差，越容易开环加成。 可用环烷烃每个CH2单位的燃烧热来表明环张力的大小。 物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面。 C－C －C键角是60°,而正常的sp3杂化轨道对称轴之间的键角是109.5° 。 2.12 环烷烃的化学性质 本章重点 烷烃和环烷烃的同分异构和命名 烷烃的化学性质 (1) 卤化反应 (2) 自由基取代反应机理 环烷烃的化学性质 取代基越大，它处于e 键的构象越稳定： 2.11 环烷烃的物理性质 当C原子数相同时，环烷烃的沸点、熔点均高于烷烃。 环烷烃具有较大的刚性和对称性。 环戊烷 环戊基氯(93%) 2.12.1 取代反应 2.12.2 氧化反应 生产环己醇的方法 2.12.3 加成反应 小环环烷烃 环的张力 易于开环 发生加成反应 (1) 加氢 小环环烷烃及其衍生物在金属催化剂的 作用下，与氢气发生加成反应，生成开链 烷烃： 随着环的增大，环的稳定性增加，开环的 反应条件增强： 环烷烃 反应温度/℃ 产物 环丁烷 200 正丁烷 环戊烷 300 正戊烷 (2) 加溴 环丙烷及其衍生物与溴分子发生加成反应，开环，生成1,3–二溴丙烷。 与溴的加成反应，在室温下即可进行： 1,3–二溴丙烷 溴与环丁烷的加成反应需在加热的条件下进行。 2.5.2 熔点 烷烃熔点的变化基本上与沸点相似。 直链烷烃熔点随相对分子质量的增加而升高。 偶数碳原子烷烃与奇数原子烷烃相比， 其熔点升高较多。 图2.10 烷烃的熔点与分子中所含碳原子数的关系图 图2.11 烷烃熔、沸点图 温度 / ℃ 碳原子数 C原子数相同烷烃的不同异构体，对称性较好的异构体具有较高的熔点。 熔点/℃ -130 -160 -17 2.5.5 折射率 在一定的波长的光源和一定的温度条件 下，折射率对确定的化合物是一个常数。 2.5.3 相对密度 烷烃比水轻， 其相对密度都小于1 2.5.4 溶解度 烷烃几乎不溶于水，而易溶于有机溶剂 2.6 烷烃的化学性质 2.6.1 自由基取代反应 饱和烃分子中的氢原子被其它原子或基团 所取代的反应——取代反应。 通过自由基取代H原子的反应——自由基 取代反应。 (1) 卤化反应： 在光、高温或催化剂作用下，烷烃、环烷烃 (小环烷烃除外)，与卤素分子反应，生成卤代烷和卤化氢。 烷烃 卤素 卤代烷 卤化氢 乙烷 氯 氯乙烷(78%) 环戊烷 环戊基氯(93%) 工业上洗涤剂原料的合成： 十二烷 氯十二烷 (2) 卤化的反应机理 反应机理是化学反应所经历的途径或过程。 烷烃卤化反应是自由基反应的机理。 光或热的作用下，氯分子发生均裂，分解为2个氯原子(自由基)。 链的引发阶段： 第一步 氯分子的解离 链的增长阶段： 第二步 自由基与分子的反应 自由基分别与反应物分子和产物分子反应。 链的终止阶段: 第三步 自由基间的反应 链反应：