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* 第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃(2.5分) １、 烷烃命名： 要点：选择含支链最多的最长链作主链， 主链编号从最靠近有支链一端编起。 2,4,6-三甲基辛烷 有孤电子的碳上存在+C效应的自由基最 稳定性;其次是有孤电子的碳上存在+I效应 越大的自由基稳定性就越大。也就是孤电 子碳上电子密度越高,自由基就越稳定。 2、自由基稳定性比较： 第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃（＞10.5分） 1、烯烃Ｚ/Ｅ－命名： 烯烃Ｚ/Ｅ-命名——按双键两个不饱和碳所 连原子序数大小确定几何构型，双键两个碳 分别所连原子或基团序数较优的都在双键同 侧时为Ｚ－型，在异侧为Ｅ－型： Ｚ-2-甲基-3-氯-3-溴丙烯醛 2、碳正离子的稳定性： 正电荷越分散，正离子的稳定性越高。 所以存在分散正电荷共轭效应范围越大,电荷 越分散的离子最稳定，存在超共轭效应或 +I 效应的正离子较稳定，不存在共轭效应、不 存在超共轭效应的正离子不稳定，存在增加 正电荷因素的正离子最不稳定。如： 3、烯烃α－Ｈ被卤代： 在光照或NBS条件下进行——自由基型。 4、烯烃与次卤酸(HOX或X2+H2O)反应： 按马氏规律加成，卤原子加到电子密度大 的、含氢较多的不饱和碳上： 5、炔烃与水的加成： 硫酸汞作催化剂,硫酸作介质;按马氏规律 加成;经重排,得到酮: 6、炔烃部分加氢 Lindlar催化剂Pd-CaCO3、Pd-BaSO4催化 7、烯烃和卤素的亲电加成与卤代反应区别: 加成在较低温度和有溶剂条件下进行， 是离子型打开π-键的加成反应。 卤代在高温气相条件下进行，是自由基 型α-氢被卤代的反应。 生成产物应从自由基稳定性作考虑。 8、烯烃的过氧化物效应 由过氧化物引发HBr与不饱和烃的自 由基型加成反应。首先由溴加到多电子不 饱和碳上。生成产物也应从自由基稳定性 上作考虑。 9、烯烃的臭氧化水解反应（推导结构题用上） 第四章 二烯烃 共轭体系（1分） 1、双烯合成反应（Diels-Alder反应） 共轭烯烃与不饱和烃在加热条件下生成 不饱和环烯烃的反应。 第五章 芳烃 芳香性（含合成题共18.5分） 1、多取代苯的命名 按P197表5-7选排前官能团 作母体基； 环上编位从母体基所连的碳 定位“1”编起： 2、哪些芳烃不能进行Friedel-Crafts反应？ 芳环上有强吸电子基团(芳环上被高度 钝化)的芳烃不能进行Friedel-Crafts反应。 （要懂得从原子电负性上确定哪些基团是强吸电基） 3、芳烃亲电取代反应活性的比较： 芳烃芳环上电子密度越高，发生亲电 取代反应的活性就越大。 （要懂得哪些基团是致活苯环的，哪些基团是钝化 苯环的） 4、芳香性的判断。 凡是含有苯环、萘环的化合物都有芳 香性；不含苯环、萘环 , 但具有平面闭合 离域大π键、同时环上π电子数目符合 4n+2规律的结构(包括分子或正负离子)， 都有芳香性。 5、芳烃的酰基化反应 酰基化试剂可以是酰卤、酸酐、羧酸 等。酰基化反应在Lewis酸或质子酸催化 条件下进行。 6、芳烃的卤甲基化反应及应用 在无水氯化锌催化下 , 芳烃与三聚甲 醛及HCl的反应。是在芳环上引进卤甲基 的反应。 7、芳烃的亲电取代定位效应 芳环上取代基定位作用一致时，新引入 基团进入位置服从于定位能力强的基团; 芳环上取代基定位作用不一致时，新引 入基团进入位置服从于第一类定位基。 8、芳