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第三章 油田污水化学处理 概念：能够防止水垢和污垢产生或抑制其沉积生长的化学试剂，包括阻垢缓蚀剂和阻垢分散剂。 一、结垢及危害 水中的化学物质是以离子状态存在的，在水中的溶解度 是有限的，超过这个限度，化合物便成为固体而沉淀。 在下列情况下引起结垢： 水中含有形成溶解度很小的化合物的离子； 物理条件发生变化，或者水中的成分发生变化，使溶解度低于现有浓度。 垢的存在形式：悬浮于水中，或附在设备表面和管壁上 垢的危害 悬浮于水中的颗粒堵塞贮油层，或在贮油层表面结成固体的垢； 降低供、注水管道和油管的有效直径，摩阻增大，能耗增加； 抽油杆结垢时，增加抽油杆的负荷； 加热炉的辐射管结垢会造成过热，降低使用寿命。 二、常见的水垢 1、碳酸钙（CaCO3） 碳酸钙垢是由钙离子与碳酸根或碳酸氢根离子结合生成的。 影响因素包括： 二氧化碳（CO2） 增大碳酸钙在水中的溶解度。随着系统中二氧化碳分压的 增加，碳酸钙的溶解度增大，且随着温度的升高，影响减小。 系统中压降的存在 CO2 分压减小 从溶液中逸出 水的pH值升高 导致碳酸钙沉淀 pH值 pH值高会产生更多的沉淀。 总压力 系统压力增加，碳酸钙溶解度增大。 温度 当温度增高时，碳酸钙的溶解度降低，即水温较高时会 结较多的碳酸钙垢。 水中所溶盐类 水中含盐量增加，碳酸钙溶解度增加，结构趋势越小。 水中溶解的固体总量（不包括钙和碳酸根离子）最 大可达到200000mg/L。 综上，生成碳酸钙的趋势 随温度升高而增加； 随CO2分压减小而增加； 随pH值增加而增加； 随溶解的总盐量减少而增大； 随总压力的减小而增大。 2、硫酸钙（CaSO4） 硫酸钙的类型 油田上最常见的硫酸钙沉积物是石膏。 注意1 高于38℃时，无水石膏（不溶性硬石膏）的溶解度比石膏小，先于石膏沉积，而石膏沉积温度为100 ℃。因此，在较深、较热的井中，硫酸钙主要以无水石膏的形式存在。 注意2 温度在100 ℃以上时，在有搅动或流动的系统中，无水硫酸钙可直接沉积出来；若系统是静止的，半水的硫酸钙溶解度变小，随时间的延长可转变成无水硫酸钙。 b、水中溶解盐类 当水中存在NaCl或其它溶解的盐类（不包括Ca2+和SO42-）、浓度小于150000mg/L时，石膏或无水石膏的溶解度增大。当盐的含量大于150000mg/L时，硫酸钙的溶解度减小。 c、压力 水中所有垢的溶解度都随着压力的增加而增大。 在生产井中，压力降是生成硫酸钙垢的一个主要原因。 井筒周围的压力降会引起油层和油管结垢。 压力和温度对硫酸钙（无水）溶解度影响图 P58图3－7 d、pH值 pH值对硫酸钙的溶解度的影响很小或根本不影响。 3、硫酸钡（BaSO4） 就目前所讨论过的垢来说，硫酸钡是最难溶的垢。 由于硫酸钡极难溶解，只要水中有Ba2+和SO42-就会结垢。 温度 100℃以下时，BaSO4的溶解度随温度的升高而增大； 高于100 ℃时，溶解度随温度的升高而减小。 由于BaSO4的溶解度在常温以上范围内随温度升高而增 大，因此在地面条件没有结垢的注水井，在井底也不存在 结垢问题。 溶解的盐类 影响趋势同CaCO3和CaSO4。 压力 随压力增加溶解度增大，与硫酸钙同样的作用机理。 4、硫酸锶（SrSO4） 硫酸锶比硫酸钡好溶一些。 温度的影响 SrSO4的溶解度随温度的升高而减小。25℃纯水中的溶 解度为129mg/L，125 ℃ 时，溶解度降为68 129mg/L 。 溶解盐的影响 SrSO4的溶解度随水中NaCl含量的增加而增大，但随 NaCl含量的进一步增加，其溶解度会降低。 在含有钙镁的咸水中， SrSO4的溶解度明显高于含有同等 离子强度的NaCl咸水。 压力的影响 压力对SrSO4的溶解度影响与CaSO4相同，随压力的 增加而增大。当压力达到3000psig后，增加的幅度很小。 许多情况下，Sr与Ba一同沉淀形成（ Ba 、 Sr ）SO4 垢。Weintritt和Cow