一种能用于涂料的颜料产品生产方法通用镉黄的工业生产一般采用煅烧.docVIP

一种能用于涂料的颜料产品生产方法通用镉黄的工业生产一般采用煅烧.doc

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一种能用于涂料的颜料产品生产方法通用镉黄的工业生产一般采用煅烧.doc

一种能用于涂料的颜料产品 生产方法? 通用镉黄的工业生产一般采用煅烧法或沉淀-煅烧法。 煅烧法。在高温下煅烧碳酸镉和硫,制取镉黄。加入氧化锌或硫酸锌,则可制造浅色调的镉黄。反应方程式: CdCO3→CdO+CO2↑ 2CdO+S→SO2↑+Cd Cd+S→CdS ZnO+S→ZnS+SO2↑ CdS+ZnS→CdS·ZnS 操作方法:燃烧时生成的氧化镉处于活化状态,立即与硫反应生成硫化镉。释放出的二氧化碳可阻止空气中的氧所引起的硫过早燃烧。但仍有部分硫被氧化为二氧化硫,因此炉料中的硫应比理论计算的过量,如每摩尔碳酸镉配以1.2~1.5mol的硫。煅烧法制镉黄的的炉料配比碳酸镉:氧化锌:硫为100;15:50(浅黄), 100:5:47(正黄),100:0:50 (深黄)。煅烧前将炉料置于球磨机内混合均匀。煅烧温度一般为500~600,煅烧时间为1~2h。温度过高或时间过长,已生成的硫化镉有可能被氧化为硫酸镉。温度或时间不足,则会有红褐色或黑色的氧化镉存在。煅烧宜采用传热均匀的转炉或马弗炉。煅烧期间,需随时取样观察,以控制颜料色泽。煅烧后,用水漂洗颜料,除去硫酸镉或硫酸锌杂质,然后过滤,在250以下干燥得镉黄产品。煅烧法不适于大规模生产。 沉淀-煅烧法。按所用原料不同,该法又分为碳酸镉法和硫酸镉法。 碳酸镉法。反应方程式:CdCO3+Na2S→CdS↓+Na2CO3 操作方法: 氯化镉和碳酸镉的制备方法见“镉红”和有关文献。工业硫化钠通过重结晶法除去其中的杂质。经提纯的硫化钠用蒸气溶解后,调密度为1.134~1.143 g/cm3,用泵吸入硫化钠槽内备用。将硫化钠溶液经计量后送至装有盘管加热的合成釜内,同时开动搅拌并加入配制好的碳酸镉料浆,升温至70~80。反应1h后,得到黄色硫化镉沉淀物。沉淀物用水漂洗除去可溶性盐类,用试纸测得为中性,送压滤机过滤。滤渣送干燥箱在120以下干燥24h。水分小于0.4%时出料,包装即为成品。这种未经煅烧的镉黄可用作搪瓷或玻璃色素,因为玻璃制品着色时仍需高温烧成。镉黄如需煅烧,则按碳酸镉法制“镉红”的后段工艺方法进行。煅烧温度在450~600。硫酸镉法。硫酸镉为水溶性盐,以它为起始原料生产镉黄通常有两种。一种是硫酸镉与硫化钠反应,即:CdSO4+Na2S→CdS↓+Na2SO4 另一种是硫酸镉与硫代硫酸钠反应。亦称为硫代硫酸钠法。生产中为阻止硫酸的生成而产生复盐(CdS·nCdSO4),需加入适量的中和剂(如碳酸钠), 严格控制pH值,此时反应如下: CdSO4+Na2S2O3+Na2CO3→CdS↓+2Na2SO4+CO2↑ 如要制浅色镉黄,则往反应混合物中加入氧化锌。在此情况下,反应中产生的硫酸与锌作用生成盐,因此不必加入中和剂,CdSO4+Na2S2O3+H2O→CdS↓+Na2SO4+H2SO4 ZnO+H2SO4→ZnSO4+H2O Znso4+Na2S2O3+H2O→ZnS↓+Na2SO4+H2SO4 成品中,镉和锌对硫的总摩尔比以1:(0.98~0.99)为佳。制备不同镉黄产品时硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)、硫酸镉(CdSO4·8/3H2O)、氧化锌(ZnO)和碳酸钠(Na2CO3)的配比分别为150:100:18:0(柠檬黄)、150:100:12:0(浅黄)、150:100:0:21(正黄)。硫酸镉法的工艺过程类似于碳酸镉法。首先将硫酸镉溶液(浓度为200g/L)送至合成釜内,加热至70~80,再加适应症碳酸钠或锌白(ZnO)。然后在搅拌下加入晶体硫代硫酸钠。生成的沉淀物经过滤、干燥后,煅烧1~2h。柠檬黄和浅黄的煅烧温度为550~600,正黄约为400~500。煅烧通常是在还原或惰性气氛中。 纯镉黄的化学组成为硫化镉或硫化镉与硫化锌的固溶体。镉黄的颜色鲜艳而饱满(饱和度可达80%~90%),其色谱范围可从淡黄、经正黄直至红光黄。含硫化锌的镉黄,其黄色度随硫化锌固溶量的增加而变浅,直至淡黄。工业生产的镉黄有浅黄(樱草黄)、亮黄(柠檬黄)、正黄(中黄)、深黄(金黄)和橘黄等几种。硫化镉亦可与碳酸镉组成混合物的橘黄,但不是固溶体。镉黄的颜色取决于同颜料胶态聚集体有关的二次因素,很大程度上取决于有凝结作用的阴离子化合价。镉黄粒子形态为球形或其聚集体。黄型镉黄粒径为0.04~0.4μm,孔半径20~200 nm, 比表面7~8 m2/g。 硫化镉黄的常温稳定形态有两种:一种是β-CdS,属立方晶型;另一种是α-CdS,属六方晶型。前者称为低温稳定型,耐热性≤500;后者称为高温稳定型,熔点1405,耐热性≥600。在常温和500范围内,两种晶型的镉黄可以稳定型共存。立方晶的单个晶粒粒径≤100mm,而六方晶的单晶晶粒在100~280nm。硫化镉黄在700以

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