06-化学平衡.pptVIP

第六章Chapter 6 化学反应的平衡 Chemical Equilibrium 任何一个化学反应都涉及三方面的问题： 反应进行的方向 — 属于化学热力学研究的范畴； 反应进行的程度 — 属于化学平衡研究的范畴； 反应进行的快慢，即反应速度问题 — 属于化学动力学研究的问题。 第六章 化学平衡 6.1、化学平衡 6.2、平衡常数与Gibbs自由能(等温方程) 6.3、影响化学平衡的因素 化学热力学是如何解决化学反应自发进行的方向? 化学热力学是通过引入一个混乱度的状态函数S来解决反应方向问题 对于一个孤立体系（与外界没有物质交换也没有能量交换），混乱度增加的方向即?S＞0的方向是反应自发进行的方向。 但是孤立体系很不常见，因为一般的化学反应都是在封闭体系中、等温等压条件下进行的（比如试管、反应烧瓶中进行的反应）。 封闭体系中、等温等压条件下进行的化学反应自发进行的方向是通过反应自始态到终态的自由能变?G来判断 6.1 化学平衡 解决了化学反应的方向问题，下面就需要考虑反应进行的程度问题，即最大转化率的问题。 N2O4(g) ? 2NO2(g) 观察到的现象：管内气体的颜色逐渐加深！ 最后：尽管管内还有N2O4气体（还有液体），但管内气体的颜色不在变化。为什么反应物不能百分之百转化为产物？ 可逆反应 化学反应不能进行到底的原因就是化学反应的可逆性。 在同一个条件下，一个化学反应可以自发地向正方向进行，当反应体系中有了一定量的产物时，逆反应又几乎同时开始了，这就是化学反应的可逆性。逆反应发生的结果是整个反应不能进行到底,。所以反应物不能百分之百的转化为产物。 如何才能最大程度的得到产物？这就是化学平衡的问题。 可逆反应 研究化学平衡从可逆反应开始 对于化学反应来说，可逆性是普遍存在的，只是可逆程度不同而已。 化学平衡是一种动态平衡 当可逆反应进行到一定程度时，正向反应的速率等于逆向反应的速率，反应物和产物的浓度就不再发生变化，这种表面上看似静止的状态称为平衡状态。实际上此时正向反应和逆向反应仍在进行，只不过正、逆反应的速率相等，这种状态是一种动态的平衡状态。 对于一定条件进行的化学反应，既然可逆性是普遍存在的，那么化学平衡也是普遍存在的。平衡状态时产物的浓度对应着此条件下反应物的最大转化率。 当H2和I2生成HI的反应速率: H2(g) + I2(g) ? 2HI(g) 等于HI分解反应的速率时: 2HI(g) ? H2(g) + I2(g) 体系达到了化学平衡：体系中所有反应物和产物的物质的量(或浓度、分压)不再随时间的变化而改变。 化学平衡的特征 只有在恒温条件下，封闭体系中进行的可逆反应，才能建立化学平衡 — 平衡建立的前提； 平衡是动态的，正、逆反应速率相等 — 平衡建立的条件； 体系自发地趋向平衡，平衡态时各物质的浓度保持不变 — 建立平衡的标志； 到达平衡状态的途径是双向的； 化学平衡是有条件的平衡。一旦外界条件发生改变，原有的平衡将被破坏，直到建立新的平衡。 6.1.2 平衡常数 考虑反应: N2O4(g) ? 2NO2(g) 这个结论说明了在一定温度下，该反应达到平衡状态时，按照反应方程式规定的反应物和产物的平衡分压之比保持一个常数,称之为平衡常数K。 由于平衡分压是由实验直接测定的，所以K称为实验平衡常数。 1. 实验平衡常数 就下列气态反应而言： aA (g) + bB (g) ? gG (g) + hH (g) 下列表达式在一定的温度下为常数： 化学平衡定律：在一定的温度下，以反应方程式中化学计量系数为方次的产物分压项（或浓度项）乘积与反应物分压项（或浓度项）乘积的比值为常数。该常数称为实验平衡常数，可由实验直接测定。 平衡常数表明反应的限度 平衡常数具体体现着各平衡浓度之间的关系，因此平衡常数K与化学反应完成的程度之间有着直接的关系。 化学反应达到平衡状态时，体系中各物质的浓度不在随时间而变化，这时反应物已最大限度地转变为生成物。K值越大，表明此反应进行的越完全。 平衡常数的量纲 对于气相反应： aA (g) + bB (g) ? gG (g) + hH (g) 单位 (或量纲)：(压力)(g + h – a – b)单位 平衡常数的量纲 水溶液中的反应： aA (aq) + bB (aq) ? gG (aq) + hH (aq) Kp和Kc的关系 对于一个气相反应，可以写