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pH值对BiOX(X=Cl、Br、I)光催化剂性能的影响.DOC
pH值对BiOX (X=C1、Br、I)光催化剂 性能的影响
赵梅场红艳袁瑭翦智鹏王金金
青岛科技大学材料科学与工程学院
以Bi203和HX (X=C1、Br、I)为主要原料,用氨水调节出不同pll值,制备出层 片纳米结构BiOX (X=C1、Br、I)光催化材料,并通过X射线衍射仪(XRD)、
扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见漫反射光谱仪(DRS)等手段对该样品进行物 相、形貌、光学性能表征,在可见光辐照下以甲基橙(M0)为目标污染物测试 BiOX (X=C1、Br、I)光催化性能。对比分析了 BiOX (X:C1、Br、I)形貌、光 吸收波长、光催化降解速率。结果表明:在pll=9时制备的BiOCl、pn=9时制备的 BiOBr, pH=6时制备的BiOI,由于具有更小的纳米片尺寸和更为疏松的微观结构 使其分别具有更好的光催化性能。光催化性能优化机制可从纳米片尺寸、结构疏 松程度等方面分析。
关键词:
卤氧化秘;pH值;光催化;
半导体光催化剂一般由填满 电子的低能价带(VB)和空的高能导带(CB)构成,当用能量等于或大于禁带 宽度的光照射光催化剂时,产生光生电子-空穴对。在光催化剂表面,光生电子- 空穴对与水和氧气反应生成活性自由基,自由基和吸附在催化剂表面的有机物 发生氧化还原反应,使其变为无毒的codniLOin。F1前,对半导体光催化材料 的研宄主耍集中在纳米门02和ZnO的改性和新型高效光催化材料体系的探索两 个方向。W内外科研人员通过半导体复合、离子掺杂等方法拓展^02光催化剂 光吸收范围,提高稳态光降解量子效率及光催化效能,在一定程度上取得了进 展[6-9K同吋,科研人员也在致力于新型光催化剂的研究。卤氧化铋光催化剂 BiOX (X=C1、Br、I)是一种广受科研工作者重视的新型光催化剂,卤氧化铋为 层状结构并且其属于间接跃迁带隙半导体,这两个特点都降低了卤氧化铋光生 电子-空穴对复合的儿率,有利于提高光催化活性。由于卤氧化铋的特殊结构和 性能使得卤氧化铋成为光催化材料研究中的热点之一,并取得了很大进展。
S前为止,中外科研工作者通过诸如溶剂热法、水热法、醇热法、沉淀法、模板 法、溶胶凝胶法等不同方法合成丫不同形貌的纳米BiOX(X=Cl、Br、I)结构,用 于可见光光催化降解环境污染物的研宂。在一定程度上为BiOX (X=C1、Br、I)光 催化剂的最佳利用提供了依据[10-15]。同时发现,BiOX (X=C1、Br、1)材料的 制备条件和形貌控制与光催化性能之间有极大的关联。对BiOX (X=C1、Br、I)性
能的优化工作主要集中在相组成不变,改进BiOX (X=C1、Br、I)单相的显微结 构,制备表面积更大、结晶度更高的BiOX (X=C1、Br、I)纳米结构[16]。低温 化学沉淀法是制备光催化材料的一种基本方法,具有低温反应、制备条件简单、 产物纯浄、形貌为层片状等优点[17-19]。对低温化学沉淀法工艺条件影响光催 化剂结构形貌、光催化性能的研究甚少,对不同pH值下制备的BiOX (X=C1、Br、 I)形貌与光催化性能的对比分析儿乎没有。本研宄致力于采用低温化学法,研 究pH值对BiOX (X=C1、Br、I)形貌、光吸收波长的影响,进而研究不同pH值 下制备的BiOX (X=CK Br, T)光催化性能的差别,以期深入分析BiOX (X=C1、 Br、I)制备工艺条件-形貌结构-光催化性能的内在关联。
1实验部分
1.1材料与仪器
氧化铋Bi203,盐酸HC1,氢溴酸HBr,氢碘酸HI,甲基橙M0,无水乙醇CH3COOH, 氨水NH,0U,均为国药集闭化学试剂有限公司。
电子天平,ALC-210.3型,广州市深华生物技术有限公司;数显恒温磁力搅拌器, HJ6A型,常州国宇仪器制造有限公司;鼓风干燥箱,天津市莱博特瑞仪器设备 有限公司;台式高速离心机,TG16-II型,长沙平凡仪器仪表有限公司;光催化氙 灯系统,CEL-HXF300/CEL-HUV300型,北京中教金源科技有限公司;X-射线衍射 仪,Rigaku D/Max 2200型,日本理学公司;扫描电子显微镜,JSM-6700F型,日 本电子公司;紫外-可见漫反射光谱仪,Lambda35型,美国Perkin Elemr公司。
1. 2样品的制备
称取一定量的Bi203,放罝于烧杯中,加入过量HX (X=C1、Bi、、I)溶解,生成 BiX、-HX透明溶液。在磁力搅拌条件下分别用氨水调节溶液至pH=3、6、9,将得 到的乳白色胶状物恒温40°C保持搅拌30mino将所得的乳ft色胶状物样品在8 000r ? min下离心分离5min,用二次蒸馏水和无水乙醇各洗涤产物3次,在 40°C下干燥24h,取出研磨制得样品。
1.3光催化性能
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