含P3H3的π-hole磷键作用及取代效应的理论研究.DOCVIP

含P3H3的-hole磷键作用及取代效应 的理论研究 王艳敏赵聪聪組晨静刘辉茹張雪荽 河北师范大学化学与材料科学学院化学国家级实验 教学示范中心 采用量子化学计算方法，在MP2/aug-cc-pVDZ理论水平上对P*…NCX (X=H, F, Cl, Br, , CF3, OH, CH3, NH2, OCH3) n-hole磷键作用的性质以及取代基的 影响进行了理论研究，分析了复合物的稳定结构、相互作用的强度、电子给体和 电子受体间的轨道作用及电子密度拓扑性质等.研究表明，PJh与NCX间的 n -hole磷键作用为闭壳层非共价相互作用；色散和静电作用占主导地位，极化 作用较小.NCX中不同取代基对氮原子上的静电势产生较大影响，进而改变了 Ji-hole磷键作用的强度;较强的吸电子基(，CF3, F)减弱了 n-hole磷键作 用强度，给电子基(OH, CH3，OCH3, NH2)增加了相互作用的强度.复合物 P3H3…NC0H中由于存在很强的LP (P) -BD* (0—II)的轨道作用，分子间相互作 用强度明显增加. 关键词： J：-hole磷键作用；取代效应;电了密度拓扑分析;能量分解分析; 王艳敏(1987-),女，河北邯郸人，研究生，研究方向为计算 量子化学. 张雪英(1966-),女，副教授，生导师，研宄方向为计算量子 化学.plexes were investigated by quantum chemical calculations at the MP2/aug-cc-pVDZ level, include the geometries, interaction energies, orbital interactions, and electron densities. The results indicate that the h -hole pnicogen bonds belong to the typical closed-shell noncovalent interactions. Moreover, dispersion and electrostatic forces play dominant roles, while the polarization force is small. Examination of the electrostatic potentials of NCY monomers indicates that the substituents have large influence upon the most negative electrostatic potential on the surface of the interacting nitrogen and thus modulate these it-hole interactions. The replacement of hydrogen atom of HCN by the strong electron-withdrawing groups (, CF3, and F) leads to the interaction cncrgys decrease- On the antrary, the replacement of hydrogen atom by the electron-donating groups (OH, CH3, OCH：b and NH2) increases the strength of in teraction energy.A far greater enhancement of the interaction in the P3H3…NCOH complex arises from the strong LP (P) (0-H) orbital interaction. Keyword： Ji-hole pnicogen-bonded interaction; substituent effect; topological analysis of electron density; energy decomposition analysis; 分子之间可以产生各种各样的非井价相互作用，通常情况下，分子间相互作用 能为几几十kj/mol,比典型的共价键强度小广2个数量级.分子之间可以通过 非共价相互作用形成聚合物，这些物质具有一些不同于其组分分子的独特的物 理化学性质.氢键和卤键一直以来是研宂最广泛最重要的非共价相互作用力，在 生命科学、晶体工程、功能材料、药物设计等领域发挥着重要作用Uf lark 等在解释卤键的形成时提出了 “o-hole”的概念，指出在R-X井价