[理学]分析化学第四章配位滴定法.ppt

一、 指示剂的作用原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 颜色甲 颜色乙 颜色乙 颜色甲 铬黑 T (EBT) HIn2- MgIn- 二甲酚橙 滴定前加入指示剂 游离态颜色 配位滴定法物颜色 滴定开始至终点前 MY无色或浅色 终点 MY无色或浅色 游离态颜色 配位滴定法物颜色 MIn形成背景颜色 二、金属指示剂必备条件 (1) MIn与In的颜色显著不同。 (2) 颜色的变化要敏锐，反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。 (3) MIn的稳定性适当，K′MIn 要适当，K′MIn K′MY。 (4) 稳定，便于储存和使用。 1.指示剂的封闭现象 MIn不变色。因溶液中含有某些离子 与In形成十分稳定的配位滴定法物，造成颜色 不变现象。采用掩蔽剂消除。 例如，以EBT作指示剂，EDTA滴定Ca2+和Mg2+时，Al3+和Fe3+存在会发生指示剂封闭现象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。 三、使用金属指示剂 可能出现的问题 2.指示剂的僵化现象 MIn变色缓慢。MIn难溶于水，置 换反应速度缓慢，终点拖长。采用加有机溶剂或加热来消除。 例PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂颜色变化明显。 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 7～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 5～6 1-（2-吡啶偶氮） 黄色 红色 2～12 -2-萘酚（PAN） 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 四、常用金属指示剂 第六节 提高配位滴定选择性的方法 要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且 指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一致，以减小终点误差： 当[MIn]=[In’]时： 混合离子体系分别滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 选择滴定剂 控制酸度分步滴定研究内容 K′MY ~ pH的变化 可行性的判断 酸度控制的条件选择 解决的问题 ?lgK = ? pH = ? 一、控制酸度分步滴定 分步滴定可行性的判断 K′MY在pHa ~ pHb之间达到最大，此间 准确滴定的条件 目测终点，当Et 0.1%, ?pM = 0.2 ， 据此，有 或 二、 用掩蔽和解蔽方法 配位掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 掩蔽法 1.配位掩蔽法 利用配位反应降低干扰离子浓度以消除干扰的方法。 加沉淀剂，使干扰离子浓度降低，在不分离沉淀的情况下直接滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法。例如，在强碱溶液中用EDTA滴定Ca2+时，强碱与Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干扰Ca2+的滴定，此时OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽剂。 2. 沉淀掩蔽法 3. 氧化还原掩蔽法 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称氧化还原掩蔽法。 抗坏血酸 Fe3+ → Fe2+ Na2S2O3 Cu2+ → Cu（S2O3）23- 过硫酸铵 Cr3+ → Cr2O72- 4. 其它滴定剂的应用 第七节 配位滴定的应用 1. 直接滴定法 条件：准确滴定； 配位滴定法速度应该很快； 合适指示剂，无封闭现象； 不发生水解，辅助配位滴定法剂． 可直接滴定约40种以上金属离子， Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。 一、滴定方式 2. 返滴定法 反应缓慢、干扰指示剂、易水解的离子， 如Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（Ⅳ）、Sn（Ⅳ）等。 以Al3+例： Al3+溶液→定量过量的Y →pH≈3.5，煮沸。→调节溶液pH至5~6 →二甲酚橙，用Zn2+过量Y标准溶液返滴定。 3. 置换滴定法 扩大应用范围，提高选择性。 置换出金属离子： 2Ag+ + Ni（CN）42