[理学]华工有机化学-第五章.ppt

第五章 芳烃 芳香性 5.1 芳烃的分类、构造异构和命名 5.1.1芳烃的定义及分类 5.1.2 构造异构 5.1.3 命名 2. 多取代苯命名规则 当苯环上连有两个以上简单取代基时，需标明取代基位次或取代基间的相对位置。选取最简单的取代基为1位，将其它取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号。 多取代苯命名规则 当苯环与较长、较复杂烃基相连或烃基连有多个 苯环，或是与不饱和基相连时，苯环作取代基。 芳环上亲电取代反应 2. 定位规律的解释： 2. 定位规律的解释： 电子效应 诱导效应 共轭效应 空间效应 5.6 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制 动力学控制: 生成的产物比例取决于其相对的生成速率，即那种产物生成得较快，所占比例就较大。 热力学控制：生成的产物比例取决于产物的相对热力学稳定性。适应于可逆反应或产物可以相互转化的反应。 5.11 多官能团化合物的命名 (a) 按照“官能团的优先次序”表，以较优官能团为母体，根据母体官能团成为某×（ ×为化合物的类名）。 (b) 其他的官能团和取代基均作为取代基。取代基的排列顺序遵从“次序规则”。 (c) 最后将取代基的名称依次排列在母体名称之前，得全名。 本章学目的和要求以及重点和难点 教学目的和要求：了解芳烃的分类、结构特征和命名；掌握单环芳烃的亲电取代反应以及定位规则；芳香性及Hückel 规则。 教学重点和难点：单环芳烃的亲电取代反应机理及定位规则的理论解释。 作业 P198 习题（三 ）单； P199 习题（四） P200 习题（十一） ； P201习题（十八）(1-4) ； P202习题（二十三）、习题（二十四） Hüchel (4n+2)π电子规则 单环共轭多烯 环上所有的原子共处同一平面或接近于平面 离域的? 电子数为4n + 2 5.8 芳香性 5.8.1 Hüchel 规则 分子轨道理论计算 该化合物具有芳香性 5.8.2 非苯芳烃 芳香性的判断 (1) 轮烯 [4]轮烯 [8]轮烯 [10]轮烯 单环共轭多烯 图 5.8 [10]轮烯的分子模型 (2) 芳香离子 环戊二烯 环戊二 烯 负离子 CH2: sp3 sp2 π电子: 6 环庚三 烯 环庚三 烯 正离子 (3) 并联环系 可视为单环共轭多烯 具有芳香性 薁(蓝烃) μ＝ 3.335×10-30C·m 环庚三烯正离子 环戊二烯负离子 萘环上二元亲电取代反应的定位规则 原有的取代基是第一类定位基时，同环 取代。 命名： 十碳五烯， 10-轮烯 或 [10]轮烯 (CH)10 轮烯的定义： 轮烯是根据碳氢的数目来命名的。 分子式符合(CH)n （n?10）的单环共轭多烯。 轮烯芳香性的判别 （1）轮烯是非扩张环，有环内氢与环外氢。环内氢在高场， 环外氢在低场时有芳香性。 （2）环碳必须处在同一平面内。 （3）符合4n+2规则。 10-轮烯因环内氢的相互作用，使C不能同处在同一平面内，无芳香性。 14-轮烯 有芳香性 环内氢 0 ppm 环外氢7.6 ppm 16-轮烯 无芳香性 18-轮烯 有芳香性 判别轮烯芳香性的原则 官能团的优先次序： 醇 酚 羰基优先 H 优先 同族小优先 同周期小优先 N素最后 4–羟基–3–甲氧基苯甲醛 3–丁烯–2–醇 4–氧代–2–氯己醛 3–硝基–4–羟基苯乙酮 4–乙酰氨基–1–萘甲酸 甲基(第一类定位基） 酚羟基 (第一类定位基） 卤素(第一类定位基） 吸电子的诱导效应； 供电子的共轭效应 硝基 (第二类定位基） (2) 空间效应 甲苯–烷基化时异构体的分布 苯环上取代基的空间位阻越大，产物中对位异构体越多。 苯环上取代基一定时，新引入基团的空间位阻越大，产物中对位异构体越多。 1000 1 0.033 6 × 10-8 硝化反应的相对速率 反应活性 63% 34% 3% 30% 69% 1% 6% 3% 91% 5.5.3 二取代苯亲电取代的定位规则 当二取代苯进一步进行亲电取代反应 时，第三个取代基进入苯环的位置是由 已有两个取代基决定的。 当两个基团的定位作用相同时，第三个 取代基进入它们共同决定的位置： 当两个取代基定位作用方向不同时，较强的致活基团起主要的定位作用： 对于烷基苯，两个烷基的致活效应相当时， 第三个取代基进入空间位阻较小的位置。 (88%) 二个定位基定位能力没有