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有色金属冶金学; 1 绪 论;轻金属——Al、Mg、Ti、K、Na、Li、Ca、Sr、Ba等10余种。共同特点:d5.0g/cm3,化学活性大,不能用一般的火法冶金方法提取,只能用熔盐电解或真空冶金方法来提取。;;;常见的金属矿物;三.冶金方法;;;;;1.2 制约21世纪有色金属工业可持续发展的主要问题;;;;;;; 重金属生产和使用的历史; 贵金属生产和使用的历史:
贵金属中金和银是被人类发现和使用最早。早在新石器时代,人类就已识别黄金。约在公元前3000年,人类掌握了炼银技术。
铂族金属Pt、Pd、 Ru、Rh、Os和Ir,于19世纪初到中叶,由欧洲的科学家们发现。; 从铜的原子结构来看,铜具有d组元素的通性,所以只能失去电子,不会和电子结合。从而有以下特点:
a) 有两种价态(Cu+,Cu2+),2价铜离子在溶液中显蓝色;
b) 能生成络合物,如 [Cu(NH3)4]SO4;
c) 能和非金属性强的元素直接化合成二元???合物,如CuS、Cu2S、CuO、Cu2O、CuCl2等;
d) 铜的高导电性、导热性及良好的延展性是最有价值的特性;
e) 铜与金银一样属于活性小的金属。但在含CO2的潮湿空气中,铜的表面会慢慢生成有毒的铜绿即铜锈[Cu(OH)2CO3]。铜与盐酸与稀硫酸不起作用,但有氧存在时,可缓慢溶解。; CuS
呈黑绿色或棕色,自然界中以铜蓝矿物形态存在,比重4.66,熔点1110℃ ;中性或还原性气氛中加热分解:
4CuS = 2Cu2S + S2
Cu2S
呈蓝黑色,自然界中呈辉铜矿矿物存在,比重5.785,熔点1135 ℃;常温下很稳定,加热到200~300 ℃时,可氧化成CuO和CuSO4,加热到330 ℃以上时就氧化成Cu2O。在高温下(1150 ℃),有氧条件下强烈氧化:
Cu2S + O2 = 2Cu + SO2
Cu2S与FeS及其他金属硫化物共熔形成锍。
Cu2S不溶于水,几乎不溶于弱酸,能溶于硝酸。Cu2S与浓盐酸作用时,逐渐溶解时放出H2S。Cu2S能很好地溶于FeCl3、Fe2(SO4)3、CuCl2和HCN(需氧)。; CuO
呈黑色无光泽,在自然界以黑铜矿形态存在,比重6.3左右,熔点1447℃;CuO不稳定,加热时离解:
4CuO = 2Cu2O + O2
CuO不溶于水,但能溶于硫酸、盐酸等酸中,还能溶于FeCl3、Fe2(SO4)3、NH4OH和(NH4)2CO3等溶液中。
Cu2S与FeS及其他金属硫化物共熔形成锍。 Cu2S不溶于水,几乎不溶于弱酸,能溶于硝酸。
Cu2O
粉末呈红色,致密的呈缨红色,有光泽,在自然界以赤铜矿形态存在,比重5.7~6.1,熔点1230℃;加热到2200 ℃以上时才离解:
2Cu2O = 4Cu + O2;Cu2O与FeS及可按下式反应:
Cu2O + FeS = Cu2S + FeO
2Cu2O + Cu2S = 6Cu + SO2
这两个反应在铜的火法冶金中具有重要意义。
Cu2O不溶于水,但能溶于硫酸、盐酸、FeCl3、Fe2(SO4)3、FeCl2和NH4OH等溶液中。
Cu2O易被H2、CO、C及CxHy还原成金属铜,也可被Fe、Zn金属还原成金属铜。
CuSO4
硫酸铜在自然界中以胆矾(CuSO4·5H2O)的形态存在。纯胆矾为天蓝色,失去结晶水后为白色粉末。硫酸铜加热时分解:
2CuSO4 = CuO·CuSO4 + SO3(或SO2 + 1/2O2)
CuO·CuSO4 =2CuO + SO3(或SO2 + 1/2O2)
硫酸铜易溶于水,可用Fe、Zn等比铜负电性的元素从硫酸铜水溶液中置换出金属铜。; 铜的硅酸盐
在自然界中,铜的硅酸盐呈硅孔雀石(CuSiO3·3H2O)和透视石(CuSiO3·H2O)的矿物形态存在。这两种矿物在高温下形成稳定的硅酸亚铜(2Cu2O·SiO2)。硅酸亚铜在1100℃ ~1200℃下熔化。硅酸亚铜易被H2、CO及C还原,也容易被较强的碱性氧化物(如FeO、CaO)及硫化物(如FeS、Cu2S)分解。
2Cu2O·SiO2 + 2FeS = 2FeO · SiO2 + 2Cu2S
工业上往往向含铜的熔渣中加黄铁矿(FeS2)回收铜,正是基于此反应。硅酸亚铜可溶于浓硝酸及乙酸中,易溶于盐酸,微溶于硫酸。
铜的碳酸盐
在自然界中呈孔雀石[CuCO3·Cu(OH)2]和蓝铜矿[2CuCO3 · Cu(OH)2]的矿物形态存在。这两种化合物在220℃已上时完全分解为CuO,CO2和H2O。; 铜的铁酸
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