[理学]大学普通化学大连理工.ppt

§ 4.1 酸碱质子理论简介 4.1.1 酸碱质子理论的基本概念 酸和碱的相对强弱 § 4.2 水的解离平衡和溶液的pH 4.2.1 水的解离平衡 4.2.2 溶液的pH § 4.3 弱酸、弱碱的解离平衡 4.3.2 多元弱酸的解离平衡 § 4.3.3* 盐的水解平衡 § 4.4 缓冲溶液 5.5.3 缓冲溶液的选择与配制 § 4.5 溶度积常数 4.5.1 溶度积 § 4.6 沉淀的生成与溶解 4.6.1 溶度积规则 4.6.2 同离子效应与盐效应 4.6.3 分步沉淀 盐效应： 在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 2.盐效应 　　① 当 时， 增大，s(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导； 　　② 当 时， 增大，s(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。 1L溶液 实验： )} (I { (AgI) sp - = c K )} (Cl { (AgCl) sp - = c K )} (Ag { (AgI) 2 sp + = c K 分步沉淀的次序： ① 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同，要通过计算确定。 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c ② 与被沉淀离子浓度有关 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × = c ) (Ag ) Ag ( I 2 Cl 1 + + - - c c ) I ( ) (AgI ) Cl ( ) (AgCl sp sp - - c K c K ) I ( 10 3 . 8 10 8 . 1 ) I ( ) (AgI ) (AgCl ) Cl ( 17 10 sp sp - - - - - × × = c c K K c 例4-13：某溶液中含有0.10mol.L-1 Cl－ 和 1.0×10-3mol.L-1 。通过计算说明：(1)当逐滴加入 AgNO3 溶液时，哪一种沉淀先析出？(2)当第二种沉淀析出时，第一种离子是否已被沉淀完全？(忽略由于加入 AgNO3 溶液所引起的体积变化) 解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度 )} Cl ( { (AgCl) sp - = c K )} (CrO { ) CrO (Ag 2 4 4 2 sp - = c K ceq /(mol·L-1) 0.10-x x x 解： 例4-4：计算 0.10mol·L-1 NH4Cl溶液的pH和 的解离度。 x=7.5×10-6 x(H3O+)=7.5×10-6 mol·L-1 pH=5.12 % 影响盐类水解的因素 ①盐的浓度： c盐↓ , 水解度增大。 总之，加热和稀释都有利于盐类的水解。 ③溶液的酸碱度：加酸可以引起盐类水解平衡 的移动，例如加酸能抑制下述水解产物的生成。 ② 温度：水解反应为吸热反应， ＞0 ， T↑, Kh ↑，水解度增大。 ? NaAc , NaCN……一元弱酸强碱盐的水溶液呈碱性，因为弱酸阴离子在水中发生水解反应。如在NaAc水溶液中： 2 强碱弱酸盐(离子碱)的水解 多元弱酸强碱盐也呈碱性，它们在水中解离产生的阴离子都是多元离子碱，它们的水解都是分步进行的。如：Na2CO3的水解： 例4-5：计算25℃时 0.10mol·L-1 Na3PO4溶液的pH。 ceq/ (mol·L-1 ) 0.10 – x x x 解： 3 弱酸弱碱盐的水解 解离大于水解， NaH2PO4溶液显弱酸性； 相反,Na2HPO4溶液解离小于水解,显弱碱性。 思考：其相关常数等于多少？ 4 酸式盐溶液的酸碱性 4.4.3 缓冲溶液的选择与配制 4.4.2 缓冲溶液pH的计算 4.4.1 同离子效应与缓冲溶液 　　同离子效应：在弱