[理学]大连理工大学有机化学——3有机化合物的同分异构现象.ppt

第3章 有机化合物的同分异构现象 3.1 构造异构现象 3.1.1 有机化合物同分异构的几个概念 3.1.2 碳架异构现象 3.1.3 官能团位置异构现象 3.1.4 官能团异构现象 3.1.5 互变异构现象 3.1.1 有机化合物同分异构的几个概念 分子的结构：分子中原子互相的结合称为分子的结构，表 示分子结构的化学式称为结构式。 分子的构造：分子中原子间相互连接的顺序称为分子的构 造，表示分子构造的化学式称为构造式。 分子的构型：分子中原子或基团在空间排列方式称为分子的 构型，表示分子构型的化学式称为构造式。 分子的构象：分子中原子或基团绕单键旋转,在空间 排列方式称为分子的构象,表示分子构象的化学 式称为构象式. 同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构 和性质不同的现象称为同分异构现象。 同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分 异构体。 构造异构现象：分子式相同，分子中原子相互连接 顺序不同现象称为构造异构现象。 3.1.2 碳架异构现象 分子中碳原子相互连接的顺序不同，产生不同 的碳链或碳环现象，称为 碳架（骨架）异构现象。 1.开链烷烃的碳链异构现象 甲烷CH4、乙烷CH3CH3、丙烷CH3CH2CH3无碳架异 构，用甲基-CH3取代丙烷中不同类型的氢原子，得 到碳架异构的丁烷: 不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目： 写出最长直链碳式： 缩掉两个C（相当于一个-C-C或两个-C）接到缩短后的碳 链上： 缩掉三个-C,或一个-C和一个-C-C或一个-C-C-C或一个-C-C2 接到缩短的原碳链上： 环烷烃碳架异构现象 逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同 位置上，写出环烷烃碳架异构体。 3.1.3 官能团位置异构现象 各类化合物可以看成是官能团取代相应烃中 的氢原子的产物。官能团取代碳架异构体中的不 同氢原子，形成了官能团位置异构现象。 例1.丁烷有两个碳架异构体，可形成四个一元醇的 异构体： 例3. 碳环化合物也能形成官能团位置异构体。如甲酚 有三个异构体： 在多官能团化合物中，官能团位置异构体还表现在官能团相对位置，如溴代环己烯有三个异构体： 3.1.4 官能团异构现象 分子式相同，构成官能团的原子连接顺序和方式不同形成不同的官能团，可以形成不同类化合物，构成官能团异构现象。 例1. 分子式为 C3H6 的化合物，可以是丙烯 CH2=CHCH3 和环丙烷 两个化合物。 例2. 分子式为 C2H6O 的化合物，可以是甲醚 CH3OCH3 和乙醇 CH3CH2OH 两个化合物。 例4. 分子式为C4H8O的化合物可以有醛、酮、烯醇、烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。如： 分子中原子数目越多，形成官能团异构体数目也越多。 3.1.5 互变异构现象 在常温下，不同官能团异构体处于动态平衡之中，能很 快地互相转变，称为互变异构现象。它是一种特殊的官能团 异构。 例1.酮与烯醇间互变异构: 例2. 硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构 3.2 构象异构现象 3.2.1 链烷烃的构象异构现象 3.2.2 环烷烃的构象异构现象 3.2.1 链烷烃的构象 1.基本概念 分子的构象：在常温下，分子中的原子或基团绕着单键 （σ键）旋转，在空间产生了一系列不同的排列，这一 系列排列称为分子的构象。每一种排列称为构象异构体。 异象体：同一构型，不同的构象异构体又称为异象体，通 常称为不同的构象。 稳定构象：在一系列构象中能量最低（最稳定、存在时间 最长或出现几率最大）的构象称为稳定构象，又称为优 势构象。 2.乙烷的构象 乙烷分子绕C—C σ 键旋转 ，产生无数个构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异构体——重叠式（顺叠式）构象