[理学]第六章原子结构.ppt

如对H原子， （ l 相同时n↑则E↑） 对多电子原子， （n相同时 l↑则E↑） 多电子原子中， n和l共同决定轨道能量。n和l都相同的电子具有相同的能量. 同一亚层内的原子轨道其能量是相同的，称等价轨道或简并轨道。但在磁场作用下，能量会有微小的差异，因而其线状光谱在磁场中会发生分裂。 决定了原子轨道或电子云在空间的伸展方向 磁量子数 m 与能量无关 5 0 ±1 ±2 2 3  0 ±1 1 1 s 0 0 亚层轨道数 轨道符号 轨道名称 m l (3)磁量子数(m)： m = 0, ±1, ±2 ……±l (2l+1) s 轨道(l = 0, m = 0 ) : m 一种取值, 空间一种取向, 一条s 轨道. p 轨道(l = 1, m = +1, 0, -1) m 三种取值, 三种取向, 三条等价(简并) p 轨道. d 轨道(l = 2, m = +2, +1, 0, -1, -2) : m 五种取值, 空间五种取向, 五条等价(简并) d 轨道. ? n,l,m表明: 电子在哪个电子层（n）的哪个亚层（l），在这个亚层上的空间取向（m）是怎样的。事实上这三个量子数就把一个原子轨道描述出来了。 波函数ψ 和原子轨道 （AO,atom orbital） 波函数ψ 描述核外 电子运动 状态的 数学函数式。 原子轨道 （AO） 原子中 单电子 的波函数 波函数ψ 和原子轨道 （AO） 是同义词。 ψ1s —— 1sAO; ψ2p —— 2pAO; ψ3d —— 3dAO; ψ4f —— 4fAO; ψ4s —— 4sAO; ψ4d ——4dAO. (4)自旋角动量量子数 (ms) 描述电子旋转的状态 ms 取值+1/2 和 -1/2，分别用↑和↓表示 同一轨道只能容纳两个自旋相反的电子 小结：主量子数n决定电子运动所处的电子层； 主量子数n和轨道角动量量子数l决定核外电子的能量； 轨道角动量量子数l还决定电子云的形状； 磁量子数m决定电子云的空间取向； 自旋角动量量子数ms决定电子运动的自旋状态。 各电子层的轨道数=n2;各电子层的电子最大容量=2n2 根据四个量子数就可以确定核外电子的运动状态，而且是唯一的运动状态。 显然，四个量子数必须有合理的取值，方能全面的确定原子核外一个电子的运动状态。同一个原子中，四个量子数皆相同的电子是不相容的. 1、在一个多电子原子中，具有下列各套量子数(n，l，m，ms)的电子，能量最大的电子具有的量子数是??? ? (B) 2，1，+1，- (C) 3，1，0，- (D) 3，1，-1，+ (A) 3，2，+1，+ 2、下列关于量子数的说法中，正确的一条是 (A)电子自旋量子数是 ，在某个轨道中有两个电子，所以，总自旋量子数是1或者是0 (B) 磁量子数m = 0的轨道都是球形轨道 (C) 当角量子数是5时，可能有的简并轨道数是10 (D) 当主量子数n = 5时，就开始出现g分层 4、描述5d1电子运动状态时，可用的4个量子数为_________________________________。 5、符号5p表示电子的主量子数n等于_________，角量子数l等于__________，该电子亚层最多可以有_____种空间取向，该电子亚层最多可容纳_________个电子。 3、某电子处在3d 轨道，它的轨道量子数n为_________， l为__________，m可能是____________。 6.3 原子核外电子的排布 6.3.1 屏蔽效应和钻穿效应 屏蔽效应： 由于内层的电子距核较近而有效地减弱了核电荷(Z)对外层电子的相互作用的现象。 σ为屏蔽常数，可用 Slater 经验规则算得。 令：Z－σ= Z* 则： Z* ——有效核电荷数 外层电子向内层钻穿的效应。 钻穿效应： 钻穿效应还使得4s，5s轨道的能量分别低于3d，4d轨道的能量，6s，7s轨道的能量低于4f，5f轨道的能量；这一现象也称为能级交错现象。 2s,2p轨道的径向分布图 3d 与 4s轨道的径向分布图 6.3.2 核外电子的排布 鲍林近似能级图： Pauling根据光谱 实验数据及理论 计算结果，把原 子轨道能级按从 低到高分为几个 能级组。 各能级的能量次序为: 当角量子数l相同时，原子轨道的能量随着主量子数n值增大而升高： E1s E2s E3s 主量子数n相同，轨道能量随着轨道角动量子数l 值的增大而升高： Ens Enp End Enf 主量子数n和角量子数l