[理学]第八章氧化还原平衡与氧化还原滴定法.ppt

第八章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法Chapter 8 Redox Equilibrium and Redox Titration 第一节　氧化还原平衡 Section 1 Redox Equilibrium 第二节　原电池和电极电位 Section 2 Primary Battery and Electrode Potentials 第三节　吉布斯自由能变和氧化还原反应进行的程度 Section 3 Gibbs Free Engergy Change and Extent of Redox Reaction 第四节　氧化还原滴定 Section 4 Redox Titration 内容提要 本章主要讨论电极电势的概念、应用及影响因素；吉布斯自由能变与原电池电动势的关系；讨论氧化还原滴定法的原理、特点、主要方法和实际应用。　 三、电极电位的应用 1、判断氧化剂还原剂的相对强弱例如： 第四节　氧化还原滴定Section 4 Redox Titration 一、氧化还原滴定法的特点 例题： 2）化学计量点时的溶液电位： 影响电位突跃范围的因素： 四.氧化还原指示剂 标准溶液标定时的注意点： (三度一点） (２)应用示例 例2 ：返滴定法测定甲酸 2.重铬酸钾法 (２) 废水中有机物的测定 3.碘量法 (2) 碘量法的基本反应 (3) 碘法中的主要误差来源 (4)Na2S2O3标准溶液的配制与标定 (5)碘量法的应用 b.卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 5.判断元素价态的稳定性 元素电位图的应用（Latimer) ?左? ?右? A — B — C 条件：?右? ?左? 时, 即?B/C? ?A/B? 则 B发生歧化反应 3.判断氧化还原反应的 顺序 优先进行?? 最大的反应 4. 氧化剂还原剂的选择 6.判断氧化还原反应进行的程度—计算平衡常数 对氧化还原滴定的一般要求： 1） ?+ ? ? ?–? 0.4V，反应能定量进行 2）有适当的方法或指示剂指示反应终点 3）滴定反应能较快地完成 二、氧化还原滴定的各种方法 主要：重铬酸钾法、高锰酸钾法、碘量法 Cr2O72-+ 14H+ + 6e =2Cr3+ +7H2O ? ? =1.33V MnO4- + 8H+ + 5e =Mn2+ +4H2O ? ? =1.51V I3－+ 2e = 3I－ ? ?＝0.54 V 三、氧化还原滴定曲线 滴定过程中存在着两个电对：滴定剂电对和被滴定物电对。 随着滴定剂的加入，两个电对的电极电位不断发生变化，并随时处于动态平衡中。可由任意一个电对计算出溶液的电位值，对应加入的滴定剂体积绘制出滴定曲线。 滴定等当点前，常用被滴定物电对进行计算(大量)；滴定等当点后，常用滴定剂电对进行计算(大量)； 0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定0.1000mol/L Fe2+ 的酸性溶液(1.0 mol/L硫酸) 滴定反应: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ （1）化学计量点前(二价铁反应了99.9%时)溶液电位: 该式仅适用于n1=n2 的反应。 化学计量点电位 = (0.77 +1.61)/(1+1) = 1.19 V （3）化学计量点后，溶液中四价铈过量0.1%: 当n1=n2 时，化学计量点时的溶液电位通式： 氧化还原滴定中影响电位突跃的主要因素是条件平衡常数K’，（ K’越大，范围越大，越易准确确定等量点）而决定K’大小的主要因素是两个电对的条件电极电位差。 (1) 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同颜色。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变。 例：二苯胺磺酸钠指示剂 (2)自身指示剂 利用标准溶液或被滴物本身颜色指示滴定终点，称为自身指示剂。 例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2?10-6 mol.L-1)。 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色络和物； 淀粉为碘法的专属指示剂；