[理学]第六章自然条件下的金属的腐蚀.ppt

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[理学]第六章自然条件下的金属的腐蚀

第6章 自然条件下的金属腐蚀 海水腐蚀 土壤腐蚀 大气腐蚀 海水腐蚀与淡水腐蚀的比较 海水含盐量远高于淡水,海水的电导率比淡水大得多,这就决定了海水腐蚀时电阻性阻滞比淡水要小得多。 参与腐蚀的主要微生物 (1)硫酸盐还原菌 (2)硫(氧)化菌 微生物的控制 (1)限制营养源。 (2)控制微生物生长的环境条件。 (3)采用化学杀菌剂和抑菌剂等化学方法。 (4)利用紫外线、超声波等物理方法。 (5)生物控制方法。 (6)表面保护技术。 (7)电化学阴极保护方法。 6.2.3 影响土壤腐蚀因素 1、电阻率的影响 对于阴阳极距离较远的异种金属宏观腐蚀电池的腐蚀速度有着决定性的作用。 2、含氧量 主要决定于土壤的结构和含水量。 3、土壤盐分 4、土壤pH值和温度 6.3 大气腐蚀 3、大气腐蚀的分类 金属表面上水膜的形成 水汽膜的形成 (1)毛细凝聚 (2)吸附凝聚 在相对湿度低于100%时且未发生纯粹的物理凝集之前,由于固体表面对水分子的吸附作用(范德华力),金属表面也能形成薄的水分子层。 (3)化学凝聚 当物质吸附了水分,即与之发生化学作用,这时水在这种物质上的凝聚叫化学凝聚。 H2S气体易在干燥大气中引起钢、黄铜、银的变色,而在潮湿大气中会加速钢、镍、黄铜,特别是铁和镁的腐蚀。H2S溶于水中能使水膜酸化,并增加水膜的导电性,使腐蚀加速。 NH3极易溶入水膜,增加水膜的pH值,这对钢铁有缓蚀作用,可是对有色金属不利,尤其对铜影响很大。对锌、镉也有强烈的腐蚀作用。 HCl是一种腐蚀性很强的气体,溶于水膜中生成盐酸,对金属的腐蚀破坏甚大。 金属耐腐蚀合金化原理 1、覆盖层保护 2、电化学保护 防止土壤腐蚀的措施 d型埋地牺牲镁阳极 金属在大气自然条件下的腐蚀称为大气腐蚀。 1、大气的组成 地球表面上自然状态的空气称为大气。大气的组成是一种复杂的混合物。从全球范围看,它的主要成分几乎是不变的。 2、大气杂质的典型情况 按地理和空气中含有微量元素的情况可以分为工业大气腐蚀、海洋大气腐蚀和农村大气腐蚀。 按气候条件分类可以分为热带大气腐蚀、湿热带大气腐蚀和温带大气腐蚀。 按水汽在金属表面的附着状态分类的,即根据金属表面的潮湿程度可把大气腐蚀分成三类: 干的大气腐蚀 潮的大气腐蚀 湿的大气腐蚀 金属的表面在潮湿的大气中会吸附一层很薄很薄的湿气层即水膜,当这层水膜达到20~30分子层厚时,就变成电化学腐蚀所必需的电解液膜。所以在潮和湿的大气条件下,金属的大气腐蚀过程具有电化学腐蚀的本质,是一种液膜下的电化学腐蚀,是电化学腐蚀 的一种特殊形式。 大气腐蚀机理 金属表面上的水膜 肉眼可见水膜的形成:当空气相对湿度达到100%或雨水直接降落时可以在金属表面上形成肉眼可见的水膜,称为湿膜。 在湿度低于100%也可容易形成水膜,称为水汽膜。 肉眼不可见的较薄水膜的形成:相对湿度低于100%而温度高于露点时,金属表面上也会由于毛细凝聚、吸附凝聚、化学凝聚而形成极薄的水膜。 凝露导致湿膜的形成 1、阴极过程:氧的扩散速度控制着阴极上氧的去极化作用速度。随着液漠减薄,阴极电流密度是逐渐加大的。 大气腐蚀的电极过程 2、阳极过程 随着金属表面电解液膜的减薄,大气腐蚀的阳极过程的阻滞作用增大。(铜)原因:薄液膜时金属离子水化过程较难;或氧易于促使阳极钝化现象使阳极过程受到强烈的阻滞。 液膜减薄 水化困难: 氧浓度↑ { 极化增大 → 腐蚀速度↓ { 促进钝化 → 腐蚀速度↓ 钝化前促进腐蚀 → 腐蚀速度↑ 1、大气相对湿度的影响 金属腐蚀临界相对湿度: 不同物质或同一物质的不同 表面状态,对大气中水分的 吸附能力不同,当空气中相 对湿度达到某一临界值时, 水分在金属表面形成水膜。 从而使腐蚀速度大大上升。 如图所示。该值受大气杂质 的影响较大。 影响大气腐蚀的因素 在含有不同数量污染物的大气中,金属具有一个临界相对湿度,超过这一临界相对湿度腐蚀速度就会突然猛增。常用金属的临界相对湿度:Fe 65%、Zn 70%、Al 76%、Ni 70%。该湿度与金属表面状态有关,表面越粗糙、裂缝与小孔越多时,其临界湿度越低。在含有大量工业气体、易吸湿的盐类、灰尘、能使临界湿度降低很多。 2、温度和温度差的影响: 温差影响比温度影响大,温差影响着水汽的凝聚,和水膜中气体和盐类溶解度。在“干燥空气封存法”中昼夜温差不大于7℃。 3、大气污染物质: 含硫化合物SO2、SO3、H2S、含氮化合

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