[理学]第十二章反应动力学的解析方法.ppt

反应工程原理 ——反应动力学解 析方法 本 章 主 要 内 容 第一节 动力学实验及实验解析方法 动力学实验的一般步骤 动力学实验数据的一般解析方法 反应器的物料衡算 第二节 间歇反应器的解析 间歇反应器的基本方程和动力学实验方法 实验数据的积分解析法和微分解析法 第三节 连续反应器的解析 槽式连续反应器和平推流反应器实验及其数据解析方法 第一节、动力学实验及实验解析方法 动力学实验的目的： 确定反应速率与反应物浓度之间的关系； 确定反应速率与pH、共存物质、溶剂等反应条件 的关系； 确定反应速率常数及其与温度、pH等反应条件的 关系。 第二节 间歇反应器的解析 第三节 连续反应器的解析 * 动力学一般步骤： 1）保持温度和pH等反应条件不变，找出反应速率与反应物浓度的关系； 2）保持温度不变，研究pH等其它反应条件对反应速率的影响，确定反应速率常数与温度以外的反应条件的关系； 3）保持温度以外的反应条件不变，测定不同温度下的反应速率常数，确定反应速率常数与温度的关系，在此基础上求出（表观）活化能。 直接测量关键组分的浓度； 或测定反应混合物或反应系统的物理化学性质 获取的第一手数据： (1)不同反应时间关键组分的浓度（间歇反应器） (2)不同反应条件下反应器出口处的关键组分的浓度（连续反应器） 浓度与反应时间关系常见三种表示形式 p441 测量对象: （一）间歇反应动力学实验及其数据的解析方法 积分法: 判断实验数据与某积分形式的速率方程是否一致 （先假设，再证明） 微分法: 根据试验数据求出不同浓度时的反应速率（作图法或计算法），之后根据反应速率与反应物浓度的关系，确定反应速率方程。 （根据已知数据归纳出结果） 例12.2.21 p448 （二）连续反应动力学实验及其数据的解析方法 ? 1．管式反应器 “积分反应器(integral reactor)”：反应器出口处的转化率5％；反应器内反应组分的浓度变化显著 “微分反应器(differential reactor)”：反应器出口处的反应速率5％；反应器内的反应组分的浓度变化微小；可以通过反应器进出口的浓度差直接计算出反应速率 微分反应器 积分反应器 特点：1）内部均一，动力学数据的解析比较容易。 2）转化率的大小没有限制，对分析的要求也不太苛刻。 对象：均相反应 优点：便于进行动力学的研究 应用：污水处理特性以及污水处理新技术、新工艺的研究。 2．槽式反应器 A的输入量＝A的输出量＋A的反应量＋A的积累量? qnA0＝qnA＋(－rA)ΔV＋dnA/dt 三、反应器的物料衡算 单位时间内A的物料衡算式如下： A的输入量 qnA0 (kmol/s) 体积△V A的存在量 nA A的反应量 RA(kmol/s) A的输出量 qnA (kmol/s) 反应器的基本方程 间歇反应器的基本方程 间歇反应器的物料衡算图 -dnA/dt=-rAV 恒容反应 浓度 cA 物质量 nA 体积V qnA0＝qnA＋(－rA)ΔV＋dnA/dt (12.2.3) (12.2.6) 间歇反应器的动力学实验方法 实验方法：测定cA随反应时间的变化 获取的数据：不同反应时间关键组分的浓度 数据解析的目的：确定反应级数和反应速率常数 实验数据的积分解析法 反应速率方程的积分式的一般形式 t λ(k) F(c A ) 或 A ) A G(x A ) 由表11.3.1可知，对于一级反应： F(cA)＝ln(cA0/cA) F(cA)=λ(k)t G(xA)=λ(k)t 第一种形式 首先假设一个反应速率方程，求出它的积分式； 利用间歇反应器测定不同时间的关键组分的浓度（或转化率）； 计算出不同反应时间的F(cA)或G(xA)； 以F(cA)或G(xA)对时间作图。 积分解析法的一般步骤 如果得到一条通过原点的直线，说明假设是正确的，则可以从该直线的斜率求出反应常数k。 F(cA)=λ(k)t G(xA)= λ(k)t t λ(k) F(c A ) 或 A ) A G(x A ) lgt1/2 lgcA0 n = 1 1 - 1 - 1 - 1 - 半衰期解析法 n级反应的半衰期 （表11.3.1） (12.2.11) (n1) n n (n1) ①把cA对时间作图，并描出圆滑的