[物理]02光谱导论.ppt

一. 电磁辐射的波动性 ?1. 波动性 电磁辐射为正弦波（波长、频率、速度、振幅）。与其它波，如声波不同，电磁波不需传播介质，可在真空中传输。 电磁辐射的波动性 波长λ： 相邻两个波峰或波谷间的直线距离称为波长。若电磁波的传播速度为C，则 λ=c/υ 不同的电磁波谱区可采用不同的波长单位，分别为m（米）、cm（厘米，10-2m）、μm（微米，10-6m）、nm（纳米，10-9m） 电磁辐射的波动性 波数（或σ）： 每厘米长度内含有波长的数目称为波数，单位为cm-1 波数是波长的倒数，可表示为: σ=1/λ（cm）=104/λ（μm） 电磁波谱－将各种电磁辐射按照波长或频率的大小顺序排列所画成的图或表。 波长跨度：1015 波长最短：γ射线区 波长最长：无线电波区 中间区域： X射线、紫外—可见外光区、红外区 ????物质的各种跃迁类型是与各电磁波谱区域相对应 电磁辐射与物质的相互作用 吸收 电磁辐射作用于物质时，物质的原子或分子或离子吸收辐射的能量从较低能级跃迁至较高能级，这过程称为吸收。 原子吸收：电子能级之间的跃迁 分子吸收：电子、振动、转动能级之间的 跃迁 磁场诱导吸收：在磁场诱导下分裂后 简并能级之间的跃迁 电磁辐射与物质的相互作用 发射 物质的原子或分子或离子以产生电磁辐射的形式从较高能级跃迁至较低能级，这过程称为发射。 原子发射——采用电、热或激光激发，只有有限的特征频率辐射 分子发射－采用光或化学能激发，与电子、振动、转动能级有关 散射 光通过介质时与试样的粒子碰撞时会改变其传播方向。 丁达尔散射(Tyndall)： 当介质粒子大小与光的波长差不多时，散射光的强度增强，波长不变。 电磁辐射与物质的相互作用 分子散射介质的分子比光的波长小时发生 瑞利散射(Rayleigh)： 光子与介质分子之间发生弹性碰撞，方向改变，但? 不变。 电磁辐射与物质的相互作用 拉曼散射(Raman)： 光子与介质分子间发生非弹性碰撞，方向及波长均改变。频率高于入射光的称为反Stokes线；频率低于入射光的称为Stokes线。Stokes线和反Stokes线称为拉曼谱线，散射光频率与入射光频率之差称为拉曼位移。拉曼位移与分子的振动频率有关。利用拉曼位移可研究物质的结构，其方法称为拉曼光谱法。 折射和反射 当光从介质（1）射到另一介质（2）的界面时，一部分光在界面上改变方向返回介质（1），称为光的反射。反射在法线NN‘的另一侧离开界面，而入射角i与反射角i’相等。另一部分光则改变方向以r的角度（折射角）进入介质（2），这种现象称为光的折射，如图所示。 ? 干涉 光波在一定条件下相互叠加产生加强或 减弱的合成波的现象。 当两个波的相位差180°时，发生最大相消干涉。但两个波同相位时，则发生最大相长干涉。通过干涉现象，可获得明暗相间的条纹。若两波相互加强，得明亮条纹；若相互抵消，得暗条纹。 电磁辐射与物质的相互作用 各光波经聚光镜聚光于P点时，AP与BP的光程差AC应为： ??P点是明还是暗决定于光程差。当光程差为 为明条纹 当 时为零级明条纹 ????单狭缝衍射的光能主要集中在零级明条纹上。狭缝宽度接近于光的波长时，各亮带的强度将随与中央明条纹距离的增加而降低，如图所示。 光学分析法 非光谱法 基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 非光谱法不涉及物质内部能级的跃迁，电磁辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质。属于这类分析方法的有折射法、偏振法、光散射法、干涉法、衍射法、旋光法和圆二向色性法。 光学分析法 光谱法 基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 基于原子、分子外层电子能级跃迁的光谱法－原子吸收、原子发射、紫外－可见吸收光谱法、原子荧光、分子荧光、分子磷光等 光学分析法 基于分子振动、转动能级跃迁的光谱法－红外吸收光谱法 基于原子内层电子能级跃迁的光谱法－x射线分析法 基于原子核能级跃迁的光谱法－核磁共振波谱法 基于Raman散射的光谱法－ Raman光谱法 光学分析法 带状光谱(Band spectra): 由气态自由基或小分子振动-转动能级跃迁所产生的光谱，由于各能级间的能量差较小，因而产生的谱线不易分辨开而形成所谓的带状光谱，其带宽