[理学]无机化学课件--卤素.ppt

14 卤素 14.1 卤素的通性 §14.2 卤素的单质及其化合物 14.2.2 卤素单质 14.2.3 卤素的氢化物 2.卤化氢的制备 14.2.4 卤化物 多卤化物 卤素互化物 14.2.5 卤素的含氧酸及其盐 2.次卤酸及其盐 4.卤酸及其盐 重要卤酸盐：KClO3 5.高卤酸及其盐 重要高卤酸盐：高氯酸盐 杂化理论：中心原子X均采用SP3杂化，与O原子间 除形成σ 键外，O的2p轨道(充满电子)与X 的d 轨道 间形成d-p π 键。 VSEPR法：中心原子X的价层电子对数 = 4； 为四面体结构；但孤电子对数不同。 元素电势图：P518；？ 次卤酸＊： HClO HBrO HIO P543 酸性↓ 氧化性↓ 稳定性： 大 小 3.4×10-8 2.0×10-9 1.0×10-11 弱酸( ) 1.495 1.341 0.983 制取： 蒸馏反应混合物 → HClO（aq） 蒸馏 HXO 盐及重要反应： 漂白粉 歧化与温度有关 失效 较强氧化性： ﹡3.亚卤酸及其盐 1）生成： 2）极不稳定，易分解 3）盐： 氯的含氧酸中最不稳定，故用途不大。 稳定性＞酸，加热或撞击则爆炸性分解， 有强氧化性，作漂白剂， 溶液 (1)制取： 也可氧化I2 ？KI溶液中通入过量的Cl2有何现象？ 稳定性： 大 小 (2)性质： HClO3 HBrO3 HIO3 酸性： 强 强 近中强 酸性↓ 1.47 1.51 1.20 已获得酸浓度： 40% 50% 晶体 分解，爆炸 (3)盐： 制取： 60~70℃ 阳极 阴极 无隔膜电解 鉴定I-、Br-混合溶液 氧化性： 酸性介质中 稳定性： 酸性： 氧化性： 强氧化性： (与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火) KClO3与C12H22O11的混合物的火焰 火柴头 中的 氧化剂(KClO3) 高卤酸： HClO4 HBrO4 H5IO6 酸性： 最强 强 弱 酸性↓ 1.226 1.763 1.60 都是强氧化剂,均已获得纯物质,稳定性好。 4 - = ) 10 4 . 4 ( × )/V /XO (XO 3 4 - - (1) HClO4及其盐： ◆ 制备： 工业：电解氧化盐酸或氯酸盐 阳极区，得20% HClO4 ，减压蒸馏得70% 阳极区，加H2SO4 ，减压蒸馏得60-70% ◆ 性质： 不稳定：无水HClO4为无色，粘稠液体，贮存有时会爆炸 氧化性：冷、稀时氧化性较弱，低于氯酸；热、浓的 具有强氧化性，与易燃物接触发生猛烈作用。 酸性： HClO4是最强的无机酸，水溶液中完全电离 ◆ 盐： 水溶液稳定，＜60% HClO4溶液加热不分解。 浓溶液表现强氧化性。 结构？ 结构： Cl以SP3杂化，呈四面体结构， 对称性高，稳定、不易被还原 Cl与O之间存在 σ键 d-pπ键 稳定性： * §14.3 含氧酸的氧化还原性 §14.2 卤素单质及其化合物 §14.1 卤素的通性 本章重点: ◆卤素单质的性质和制备； ◆卤素氢化物的性质、制备及性质递变规律； ◆卤素含氧酸及其盐的氧化还原性。 卤素(VIIA) F Cl Br I 价电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 共价半径/pm 71 99 114 133 第一电离能 /kJ·mol-1 1681 1140 1008 电负性 电子亲和能 /kJ·mol-1 322 348.7 324.5 295 氧化值 -1 -1， 1， 3， 5， 7 氟 氯 溴 碘 依次增大 离子半径 3.98 2.66 2.96 3.16 依次减小 依次减小 离解能 依次减小 氟反常? 氟反常? 1251 *14.2.6 拟卤素 14.2.5 卤素的含氧化合物 14.2.4 卤化物 多卤化物 14.2.3 卤素的