气液平衡相图与精馏-Eduwest.PDFVIP

23 气液平衡相图与精馏 不同于二组分理想混合物的气液平衡相图，实际混合物的气液平衡相图必须通过实验测 定来制作。鉴于相图不仅能显示系统的强度性质与相态间的关系，而且还能表示相转变的过 程，这对相图的工业应用具有重要的价值。本专题旨在说明各种类型的气液平衡相图与精馏 或蒸馏的关系。 1. 气液平衡相图的分类 在专题22 中，已详细地叙述了二组分理想混合物的气液平衡相图，它是实际气液平衡 相图分类的基础。由于理想液体混合物组分的逸度或蒸气压遵守 Raoult 定律，而实际液体 混合物组分的逸度或蒸气压可在这个定律的基础上通过引入活度因子γ 来修正，γ 1 的称 i i 为正偏差系统；γ 1的称为负偏差系统，实际混合物的气液平衡相图便是以此来分类。图 i 23-1 是除了理想混合物外的各种类型气液平衡相图： 正偏差系统 (1) 一般正偏差 (2) 强正偏差 (3) 部分互溶（a ） (4) 部分互溶(b) (5) 完全不互溶 - 1 - 负偏差系统 (6) 一般负偏差 (7) 强负偏差 图23-1 各种类型的二组分气液平衡相图 图23-1 分类实质上是以组分A 和B 分子间作用力的强弱作为基础。已知理想混合物的 组分A 和B 分子间的作用力F - 与A 分子间的作用力F - 和B 分子间的作用力F - 相等， A B A A B B 故正偏差系统意味着F - F - 和F - F - ，负偏差系统意味着F - F - 和F - F - 。 A B A A A B B B A B A A A B B B 因为F - 小于纯组分分子间的作用力时，混合使A 和B 的逸出能力提高；反之，若F - 大 A B A B 于纯组分分子间的作用力，则混合使A 和B 的逸出能力降低。然而，偏差尚有强弱之别， 这便表现出图23-1 中的七种情况：一般正偏差如情况(1)所示。强正偏差如情况(2)所示，此 时在恒温相图中的液相线出现了极大值，在恒压相图中的液相线相应地出现了极小值，且在 极点处气液两相组成相同。由于此组成时沸点恒定且最低，故称最低恒沸点，相应组成的混 合物称为最低恒沸混合物。倘若超强的正偏差，则如情况(3)和情况(4)所示，A 与B 分子间 的弱作用使两个组分不能以任意比例互溶，于是液相出现部分互溶。甚至可像情况(5)所示， 两个组分间完全不互溶。负偏差也有强弱之别，就像情况(6)和情况(7)所示，后者出现了最 高恒沸点和相应的最高恒沸混合物，但不会出现液相部分互溶和不互溶的情况，因为A 与B 分子间的强作用，只会使它们间溶解得更好。大多数液体混合物都呈正偏差。 2. 精馏原理 在工业和实验室中，混合物的气液相平衡与原料和产品的精馏提纯有密切的关系，基于 精馏通常是在恒压的条件下进行，故恒压相图与它直接相关，精馏的原理可在恒压相图中得 到清晰的表示。 图23-2 是一个一般正偏差系统的恒压相图，就像图23-1 中的情况(1)那样，精馏的原 理就示意于这一图中。将组成