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第6章 氧化还原与电极电势 6.1 基本概念 6.2 氧化还原反应方程式的配平 6.3 电极电势 第一节 氧化还原的基本概念 （二）氧化还原反应的实质和基本概念 氧化还原反应：反应过程中有电子转移（偏移） 非氧化还原反应：反应过程中没有电子转移（偏移） 元素失去电子的过程称为氧化（oxidation）； 元素得到电子的过程称为还原（reduction）。 失去电子的物质称为还原剂，还原剂本身被氧化； 得到电子的物质称为氧化剂，氧化剂本身被还原。 氧化型+ne≒还原型 二、氧化值 1990年（IUPAC）：该元素的一个原子的电荷数，这种电荷数是人为的将成键电子指定给电负性较大的原子而求得的。 元素的电负性表示元素相互化合时，原子对电子吸引能力的大小。 （二）氧化值的规则 （1）单质分子为零。S8、Cl2。同素异形体是零。 （2）O的为-2。过氧化物（如Na2O2、H2O2）中为-1，超氧化物（如KO2）中为-1/2，含氧氟化物（如OF2）中为+2。 （3）H的为+1。除在金属氢化物中为-1。 （4）在化合物分子中，代数和等于零。可求得未知元素的氧化值。 （5）离子化合物中，单原子离子，等于电荷数，在复杂离子中离子所带的电荷数等于各元素氧化值的代数和。 （6）在共价化合物中，将属于两原子的共用电子对指定给电负性较大的原子以后，在两原子上形成的电荷数就是它们的氧化值。表观电荷数。 【例6-1】试求KMnO4中的Mn元素、K2Cr2O7中的Cr元素、Na2S4O6 (连四硫酸钠)中的S元素的氧化数。 解：+1+x+（-2）×4＝0，x＝+7 +1×2+2x+（-2）×7＝0，x＝+6 +1×2+4x+（-2）×6＝0，x＝+2.5 需要指出的是，氧化值不一定是整数，还可能出现分数，可以是正负值。 （三）氧化还原反应的判断 由于电子得失或电子对偏移致使单质或化合物中元素氧化值改变的反应称氧化还原反应。氧化值升高的过程称为氧化；元素氧化值降低的过程称为还原。 第二节 氧化还原反应方程式的配平 以KMnO4和K2SO3在稀H2SO4溶液中的反应 （1）KMnO4+K2SO3+H2SO4 →MnSO4+K2SO4+H2O MnO4-+SO32- →Mn2++SO42- （2）MnO4- →Mn2+ 还原反应 SO32- →SO42- 氧化反应 （3）MnO4-+8H++5e →Mn2++4H2O（1） SO32-+4H2O →SO42-+2H++2e （2） （4）2MnO4-+5SO32-+6H+ ≒2Mn2++5SO42-+3H2O （5）2KMnO4+5K2SO3+3HSO4 ≒2MnSO4+6K2SO4+3H2O 第三节 电极电势 （一）原电池 1、原电池的组成与工作原理 （1）溶液中的反应 Zn+ Cu2+≒Cu+ Zn2+ 观察到有一层红棕色的Cu沉淀在Zn片的表面上，蓝色CuSO4溶液的颜色逐渐变浅，Zn片也慢慢溶解 （3）原电池的工作原理 锌片：Zn→Zn2++2e 铜片： Cu2++2e→Cu Zn+Cu2+＝Zn2+ +Cu 这种利用氧化还原反应产生电流、使化学能转变为电能的装置，称为原电池，简称电池。 （4）原电池的基本概念两个半电池、盐桥、灵敏电流计和导线 半电池：铜电极(正极) 电极反应还原 Cu2++2e→Cu 半反应：锌电极(负极) 电极反应 氧化 Zn→Zn2++2e 电池反应，氧化还原反应： Cu2++Zn＝Zn2++Cu 2、原电池的表示方法 铜电极的组成式：Cu2+(c1)︱Cu； 锌电极的组成式：Zn2+(c2)︱Zn。 原电池的组成式写成 (-)Zn︱Zn2+(c2)‖Cu2+(c1)︱Cu（+） (-)Zn︱Zn2+(c2)‖Cu2+(c1)︱Cu(+) （1）负极（-）写在左边，正极写在右边（+）。 （2）溶液要标上活度或浓度（mol·L-1），气体物质应注明其分压（Pa）。298.15K，气体分压为100kPa，溶液浓度为1 mol·L-1。 （3） “∣” 界面， “‖”表示盐桥。同相 “,”隔开。 （4）非金属或气体作半电池时， “惰性电极”如铂或石墨等。 理论上，任何氧化还原反应都可以设计成原电池。 由氧化还原反应组成原电池 【例6-6】已知氧化还原反应 MnO4-+10Cl-+8H+＝Mn2++5Cl2↑+4H2O 组成一原电池，写出电池组成式。 解：10Cl- ≒5Cl2 ↑+5e MnO4-+8H++5e≒Mn2++4H2O； Pt︱Cl2(p)︱Cl-(c1)；Pt︱MnO4-，Mn2+，H+ (-) Pt︱Cl2(p)︱Cl-(c1)‖H+(c2),MnO4- (c3),Mn2+(c4)︱Pt (+) 【例】