[理学]吉林大学无机化学 第十一章 配位化合物.pptVIP

* （3） 配位平衡和氧化还原平衡 若氧化型生成配合物，E值减小； 还原型生成配合物，E值增大。 氧化型 ＋ z e ＝ 还原型 根据Nernst方程 * （4）配位平衡与配合物的取代反应 向红色的Fe(SCN)n3-n（n＝1~6）溶液中滴加NH4F溶液，红色逐渐褪去最终溶液变为无色。以上过程说明发生了配合物取代反应： Fe(SCN)n3-n ＋mF－＝ FeFm3-m（m＝1~6）＋n SCN－ 能够发生如上反应，说明Fe3＋与F－生成的配合物稳定性远大于Fe3＋与SCN－生成的配合物稳定。 * 课后作业： 11-1、命名下列配合物和配离子 1、(NH4)3[SbCl6]; 2、[Co(en)3]Cl3; 3、[Co(NO2)6]3-; 4、[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O; 5、[Cr(Py)2(H2O)Cl3]; 6、NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]。 11-2、在1 dm3 6 mol·dm-3的氨水中加入0.01 mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液中再加入0.01mol固体NaOH，是否会有Cu(OH)2沉淀生成？{K稳[Cu(NH3)42+] = 2.09×1013，Ksp[Cu(OH)2] = 2.2×10-20} * 第十一章 配位化合物 血红素 叶绿素 维生素B12 11-1 配位化合物的基本概念 11-1-1配位化合物 1. 定义 由中心原子（或离子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元，含有配位单元的化合物称为配位化合物。 配位阳离子： [Co(NH3)6]3＋ 和 [Cu(NH3)4]2＋ 配位阴离子： [Cr(CN)6]3－ 和 [Co(SCN)4]2－ 中性配合物分子：Ni(CO)4 和Cu(NH2CH2COO)2 * * 2. 配合物构成 配合物：含有配位单元的分子 [Co(NH3)6]Cl3， [Cu(NH3)4]Cl2，Ni(CO)4 和Cu(NH2CH2COO)2 NH4+与PO43-不是配合物 KCl·[Mg(H2O)6]Cl2是配合物 * 配合物的组成： 中心原子（离子）： 提供空轨道，接受孤对电子，形成配位键。 配位体与配位原子： 配位体：与中心离子结合的含孤电子对的离子或分子。 中性分子配体 ：H2O、NH3等 阴离子配体 ：Cl－、CN－等 配位原子：直接同中心离子相连接的原子 配位数：与中心离子直接结合的配位原子总数。 配体个数：配位体的个数。 * 3、影响配位数的因素： 1、中心的电荷 Ag(CN)2-； Cu(NH3)42+；Fe(CN)63+ 2、中心原子的半径 3、配体的半径 FeF63-； FeCl4-； 4、配体的电荷 Fe(C2O4)33-；Fe(PO4)23- 5、其他因素，例如温度、配体的浓度 * 4. 多基配体和螯合物 单基配体：只有一个配位原子的配体（NH3，H2O）； 双基配体：含有二个配位原子的配体 (C2O42－，en)等； 多基配体：含有多个配位原子的配体 (EDTA)。 螯合物 * 常见配体的名称: F－ 氟， Cl－ 氯， Br－ 溴， I－ 碘， O2－ 氧， N3－ 氮， S2－ 硫， OH－羟，CN－ 氰， H－氢， －NO2－ 硝基，－ONO－ 亚硝酸根， SO42－ 硫酸根， C2O42－ 草酸根， SCN－ 硫氰酸根， NCS－ 异硫氰酸根， N3－ 叠氮，O22－ 过氧根，N2 双氮， O2 双氧， NH3 氨， CO 羰， NO 亚硝酰， H2O 水， en 乙二胺，ph3P 三苯基膦，Py 吡啶 11-1-2 配位化合物的命名 * 1. 在配合物的内、外界之间加“化”字或“酸”字。 [Co(NH3)6] Cl3 三氯化六氨合钴（III） Cu2[SiF6] 六氟合硅 (IV) 酸亚铜 2 . 在配位单元内先配体后中心； 配体前面用 二、三、四 … … 表示该配体的个数； 几种不同的配体之间加“· ”号隔开 配体与中心之间加“合”字； 中心后面加 ( )，内用罗马数字表示中心的价态。 * 3 . 配体的先后顺序 （1）先无机配体、后有机配体 PtCl2(Ph3P)2 二氯·二(三苯基膦)合铂(II) （2）先阴离子配体、后分子配体 K[PtCl3(NH3)] 三氯·氨合铂(II)酸钾 （3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·水合钴(III) （4）配位原子相同，配体中原子个