第四章分子结构2013秋.ppt

第四章 化学键与分子结构 1.未能阐明共价键的本质及特征 为什么都带负电荷的2个电子不是互相排斥，而配对成键？为什么共价键有方向性？ 2.“八偶体规则”，例外很多。 3、sp3杂化： CH4 四面体构型，键角：109028’ 杂化轨道类型和空间构型的关系 VSEPR的优缺点 1、预测一些分子（尤其是第一、二、三周期元素组成的分子）几何构型成功而简便，并与杂化轨道理论的预测一致。 VSEPR与杂化轨道理论互为补充。 2、但预测第VA、VIA族形成的一些分子（离子）的几何构型时，常与实验结果有出入。 3、不涉及成键过程及键的稳定性。严格来说并不是一种化学键理论。 MO法优缺点 1. 把分子作为一个整体处理（对比：VB法?定域键），成功解释了单电子键、三电子键、离域键、O2和B2分子的顺磁性及一些复杂分子的形成，随着计算机科学的发展，前景看好。 2.不如VB法直观，比较抽象。 4.5.3原子晶体 质点：原子 作用力：共价键 例：为什么水在4℃时密度最大？ 水在4℃时密度最大，是由于水分子间有氢键缔合这样的特殊结构所决定的。根据近代X射线的研究，证明了冰具有四面体的晶体结构。这个四面体是通过氢键形成的，是一个敞开式的松弛结构，因为五个水分子不能把全部四面体的体积占完，在冰中氢键把这些四面体联系起来，成为一个整体。这种通过氢键形成的定向有序排列，空间利用率较小，约占34％、因此冰的密度较小。 水溶解时拆散了大量的氢键，使整体化为四面体集团和零星的较小的“水分子集团”(即由氢键缔合形成的一些缔合分子)，故液态水已经不象冰那样完全是有序排列了，而是有一定程度的无序排列，即水分子间的距离不象冰中那样固定，H2O分子可以由一个四面体的微晶进入另一微晶中去。这样分子间的空隙减少，密度就增大了。 温度升高时，水分子的四面体集团不断被破坏，分子无序排列增多，使密度增大。但同时，分子间的热运动也增加了分子间的距离，使密度又减小。这两个矛盾的因素在4℃时达到平衡，因此，在4℃时水的密度最大。过了4℃后，分子的热运动使分子间的距离增大的因素，就占优势了，水的密度又开始减小。  例：采用氢键理论解释氟化氢是弱酸。　 其他卤化氢分子在水溶液表现酸性只是它们与水分子反应生成的“游离的”H3O+离子和X–离子的能力的反映，但对于HF，由于反应产物H3O+可与另一反应产物F–以氢键缔合为[+H2OH…F–]，酸式电离产物F–还会与未电离的HF分子以氢键缔合为[F—H…F]–，大大降低了HF酸式电离生成“游离”H3O+和F–的能力； 　　 同浓度的HX水溶液相互比较，HF分子因氢键缔合成相对不自由的分子，比起其他HX，“游离”的分子要少得多，这种效应相当于HX的有效浓度降低了，自然也使HF发生酸式电离的能力降低。 §4.5 晶体结构 4.5.1 晶体与晶体结构 世界上的固态物质可分为二类，一类是晶态，一类是非晶态。自然界存在大量的晶体物质，如高山岩石、地下矿藏、海边砂粒、两极冰川都是晶体组成。人类制造的金属、合金器材，水泥制品及食品中的盐、糖等都属于晶体，不论它们大至成千万吨，小至毫米、微米，晶体中的原子、分子都按某种规律周期性地排列。另一类固态物质，如玻璃、明胶、碳粉、塑料制品等，它们内部的原子、分子排列杂乱无章，没有周期性规律，通常称为玻璃体、无定形物或非晶态物质。 晶体结构最基本的特征是周期性。晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期重复排列构成的固态物质，具有三维空间周期性。 1）18电子构型和不规则电子构型的阴离子，其变形性比相近半径的惰性气体型的离子大的多。如 　　　　　　Ag+K+；　Hg2+Ca2+等。 2）对结构相同的离子，正电荷越高，变形性越小，负电荷数越高，变形性越大。如： O2－F－NeNa+Mg2+Al3+Si4+ 　　3）对电子层构型相同的阴离子，电子层数越多，半径越大，变形性越大,如： Li+Na+K+Rb+Cs+； F－Cl－Br－I－ 4）复杂的阴离子的变形性不大，而且复杂阴离子中心原子氧化数越高，变形性越小。如： ClO4－F－NO3－OH－ CN－Cl－Br－I－ 总之，最容易变形的离子是体积大的阴离子和18电子构型或不规则电子构型的少电荷阳离子。最不容易变形的离子是半径小，电荷高的8电子构型的阳离子。如Be2+、Al3+、Si4+等。 2. 离子的变形性 3.相互极化作用（或附加极化作用） 由于阴离子的极化作用一般不显著，阳离子的变形性又较