第十七章气相色谱法shan2013.pptVIP

3 进样装置 光电二极管阵列检测器（DAD） 气相色谱法Gas Chromatography 衍生化前处理：GC 1 进样口，以agilent GC 6890为例 利用硅胶表面的硅醇基(Si-OH)与有机分子成键,即可得到各种性能的固定相。 一般可分三类 （1）疏水基团 如不同链长的烷烃（C8和C18）和苯基等 （2）极性基团 如氨丙基，氰乙基、醚和醇等 （3）离子交换基团 如作为阴离子交换基团的胺基、季镀盐； 作为阳离子交换基团的磺酸等。 色谱柱的老化 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 理论塔板数的计算 理论塔板高度和理论塔板数关系： H=L/n 理论塔板数与半峰高的关系 n=5.545（tR/W h/2)2 塔板理论的作用与不足 作用：1.塔板理论方程式描述色谱流出曲线应该是正态分布函数，与实际记录的色谱流出曲线相符合，对色谱分配系统有指导意义。 2.理论塔板数公式：n评价色谱柱是成功的。 3.塔板理论提出了塔板高度对色谱峰区域宽度扩张的影响。 不足： 1.模拟假设条件提出，同实际情况有差异，所以色谱分配定量关系不准确。 2.塔板理论不能解释H与色谱峰扩张关系。 3.忽略了纵向扩散的作用。 4.流速差异所造成不同的塔板数。 热力学理论 假设条件：1.组分很快在两相中达到分配平衡（板高H） 2.载气通过层析柱不是连续前进，而是间歇式的，每次进气是一个板体积。 3.样品都是加在0号塔板上，纵向扩散忽略不计。 4.分配系数在各塔板上是常数。 * 四 色谱分离原理：速率理论-影响柱效的因素 速率方程（也称范.弟姆特方程式）: H = A + B/u + C·u H：理论塔板高度，u：载气的线速度(cm/s) 减小A、B、C三项可提高柱效； 存在着最佳流速； A、B、C三项各与哪些因素有关？ * 1. 涡流扩散项－A A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。 （动画） * 2. 分子扩散项—B B = 2 νDg ν ：弯曲因子，填充柱色谱，ν1。 Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1）。由于柱中存在着浓度差，产生纵向扩散： a. 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差。 b. 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑ c. 扩散系数：Dg ∝（M载气）-1/2 ； M载气↑，B值↓ * 3.传质阻力项— C 组分在气相和液相两相间进行反复分配时，遇到阻力。 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL ，液相传质阻力大于气相传质阻力。 即： C =（Cg + CL） （动画） * 4. 载气流速与柱效-最佳流速 载气流速高时： 传质阻力项是影响柱效的主要决定因素，流速?，柱效?,右图曲线的右边。 载气流速低时： H - u曲线与最佳流速： 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。 以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速? ，柱效? ，右图曲线的坐边。 最佳流速 存在着最佳流速； * 五、 分离度 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 色谱分离中的四种情况如图所示： ① 柱效较高，△K (分配系数)较大,完全分离； ② △K 不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，，△K 较大,但分离的不好； ④ △K 小，柱效低，分离效果更差。 * 分离度的表达式： R =0.8：两峰的分离程度可达89%； R =1.0：分离程度98%； R =1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。 * 六、色谱检测装置 色谱仪的关键部件之一，种类较多，原理和结构各异。有