中药化学第十单元结构分析.pptVIP

第十单元 结构分析 中药有机化学成分的结构研究 有机物定性分析可以分为两个方面： 1.结构分析， 其任务是确定分子量、分子式、所含基团的类型、数量以及原子间连接顺序、空间排列等，最终提出整个分子结构模型并进行验证； 2.定性鉴定， 即判断未知物是否是已知结构。 结构研究的方法: 化学方法 波谱方法 波谱解析方法 紫外吸收光谱 (Ultraviolet Absorption Spectroscopy, UV) 红外吸收光谱 (Infrared Absorption Spectroscopy, IR) 质谱 (Mass Spectrometry, MS) 核磁共振波谱 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy ,NMR) 旋光光谱 (optical rotatory dispersion,ORD) 圆二色光谱 (circular dichroism,CD) X射线衍射 (X-Ray diffraction, XRD) 各谱在有机物结构解析的主要作用: 不同的波谱方法提供的有机物结构信息各有侧重。 质谱在结构解析中提供的最重要信息是分子量和分子式； 紫外光谱可用以确定分子中有何种生色团、共轭体系类型和大小； 红外光谱主要提供官能团的信息，特别是含氢基团、双键和三键基团； 核磁共振氢谱可以提供分子中氢原子数目、含氢基团类型及连接顺序等； 核磁共振碳谱则可提供碳原子数目、类型及碳骨架等。 旋光光谱(ORD)和圆二色光谱(CD)在测定手性化合物的构型和构象、确定某些官能团(如羰基)在手性分子中的位置方面有独到之处，是其他光谱无法代替的。 但上述每一种方法又各有其局限，因此在许多情况下，仅根据一种谱学方法提供的信息确定未知物结构是较为困难的，甚至是不可能的。如果将几种谱学方法合理结合，综合运用它们提供的信息，相互补充和映证，不仅可能解决有机物结构问题，而且还可以降低仅依靠一种谱学方法解析有机物结构的难度。 表.电磁波的区域和跃迁能级 有机化合物结构研究的程序及采用的方法： 波谱解析的一般程序 1.波谱测定前的样品处理: 2.相对分子质量及分子式的确定 3.计算不饱和度 4.分子结构片断的确定 (找出结构单元) 5.计算剩余基团 6.将小的结构单元(基团)组合成较大的结构单元 7.提出可能的结构式，用波谱数据进行核对，排 除不合理结构 8. 核对其它已知条件 1.波谱测定前的样品处理: (1)准备足够的量样品； (2)测试样品纯度； (3)样品在上机前作制样处理。 (1)样品量: 波谱实验需要样品的量首先取决于波谱法的检测灵敏度，也就是说不同波谱法对样品要求的量不同。 UV 一般做其定性分析时若配100ml溶液， 需要的量为:m= Mr×10-6 ～Mr×10-5 g Mr为相对分子质量。 IR 1～5 mg。 1HNMR 2～5 mg以上的样品。 13CNMR 10 mg。 MS 固体样1mg，液体纯样 3~5μl (2)测试样品的纯度 ①通过物理常数测定判定: (a)固体样品： 熔点(m.p.)----恒定 熔程(距)一般0.5℃—2℃ 有一定的晶形和均匀的色泽。 (b)液体样品： 沸点(b.p) ------恒定 沸程 ≤1℃ 折光率(nD) ------恒定 比重 ------恒定 ②色谱法检验